Desenvolvimento de Metodologia Sintética Para a Síntese de Quinolonas Contendo Substituintes Triazólicos

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MetadadosDescriçãoIdioma
Autor(es): dc.contributorSouza, Maria Cecília Bastos Vieira de-
Autor(es): dc.contributorCPF:44470134791-
Autor(es): dc.contributorhttp://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4783203D6-
Autor(es): dc.contributorFerreira, Vítor Francisco-
Autor(es): dc.contributorCPF:34985220787-
Autor(es): dc.contributorhttp://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4783135Y6-
Autor(es): dc.contributorCoutinho, Fernanda Margarida Barbosa-
Autor(es): dc.contributorCPF:23456789022-
Autor(es): dc.contributorhttp://lattes.cnpq.br/9992926049401125-
Autor(es): dc.contributorRibeiro, Carlos Magno Rocha-
Autor(es): dc.contributorCPF:65432109876-
Autor(es): dc.contributorhttp://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4786085H9-
Autor(es): dc.creatorRiscado, Cecília Schimming-
Data de aceite: dc.date.accessioned2024-07-11T18:07:58Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2024-07-11T18:07:58Z-
Data de envio: dc.date.issued2021-03-10-
Data de envio: dc.date.issued2009-06-18-
Data de envio: dc.date.issued2021-03-10-
Data de envio: dc.date.issued2007-02-12-
Fonte completa do material: dc.identifierhttps://app.uff.br/riuff/handle/1/17156-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/capes/764158-
Descrição: dc.descriptionWithin the framework of research related to the chemistry of new substituted 4-oxoquinoline derivatives we decided to investigate an appropriate methodology for the synthesis of new 4-oxo-quinoline derivatives, containing the triazolyc nucleous as a substituent. α-carboethoxy-β-(3-nitrophenylamino)-ethyl acrylate (3a) and α-carboethoxy- β-(4-nitrophenylamino)-ethyl acrylate (3b) were synthesized. Thermic cyclization of these acrylates in Dowterm A led to the corresponding 3-carboethoxy-6-nitro-4-oxo-1,4- dihydroquinoline (14a) and 3-carboethoxy-7-nitro-4-oxo-1,4-dihydroquinoline (14b) in 79 and 78% yields, respectively. These nitro-oxo-quinolines were N-alkylated using ethyl bromide. Subsequent chemical reduction reaction produced 3-carboethoxy-1-ethyl-6- amino-4-oxo-1,4-dihydroquinoline (16a) and 3-carboethoxy-1-ethyl-7-amino-4-oxo-1,4- dihydroquinoline (16b) in 70% yield (16a) and 72% yield (16b). Diazotization reaction of 16a and 16b by using sodium nitrite and hydrochloric acid (36%) followed by sodium azide adition produced the new azido-oxo-quinolines 3-carboethoxy-1-ethyl-6-azido-4-oxo- 1,4-dihydroquinoline (17a; 83%) and 3-carboethoxy-1-ethyl-7-azido-4-oxo-1,4- dihydroquinoline (17b; 84%). Reaction between 17a and ethyl acetoacetate and acetylacetone gave the new desired compounds 1-etil-4-oxo-1,4-dihydro-6-carboethoxy-5- methyl-1H-[1,2,3-triazol-1-yl]-quinoline-3-carboxylic acid (18a2; 46%) and 1-ethyl-4-oxo- 1,4-dihydro-6-[4-acetyl-5-methyl-1H-[1,2,3]-triazol-1-yl]-quinoline-3-carboxilyc acid (19a; 48%). Also, the new pure acrylates α-carboethoxy-β-[4-(4-formyl-1H-[1,2,3]triazol-1- l)]phenylamino ethyl acrylate (11a) and α-carboethoxy-β-[3-(4-formyl-1H-[1,2,3]triazol-1- yl)]phenylamino ethyl acrylate (11b) were obtained in 100% yields both, by the following methodology: catalytic hydrogenation of 3a and 3b (Pd/C; ethyl alcohol; 4 atm) led to the corresponding amino derivatives 4a and 4b in 52% and 73% yields, respectively, followed by reaction with diazomalonaldehyde. Thermic ciclization of 11a e 11b in Dowtherm A, at 250ºC, for 5 minutes, produced the new pure triazol-1-yl-4-oxo-quinolines 12a (3- carboethoxy-6-(4-formyl-1H-[1,2,3]-triazol-1-yl)-4-oxo-1,4-dihydroquinoline) and 12b (3- carboethoxy-7-(4-formyl-1H-[1,2,3]-triazol-1-yl)-4-oxo-1,4-dihydroquinoline) in 58% and 31% yields, respectively.-
Descrição: dc.descriptionCoordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior-
Descrição: dc.descriptionDentro de nossa linha de pesquisa relacionada à obtenção de novos compostos 4- oxoquinolínicos, este trabalho visou estabelecer metodologia viável para a síntese de novas 4-oxoquinolinas contendo o núcleo triazólico como substituinte. Foram sintetizados o α-carboetoxi-β-(3-nitrofenilamino)-acrilato de etila (3a) e o α- carboetoxi-β-(4-nitrofenilamino)-acrilato de etila (3b). A ciclização térmica destes compostos em Dowtherm A levou aos correspondentes 3-carboetoxi-6-nitro-4-oxo-1,4- diidroquinolina (14a) e 3-carboetoxi-7-nitro-4-oxo-1,4-diidroquinolina (14b), em 79 e 78% de rendimento, respectivamente. Obtidas estas quinolonas, foi realizada sua reação de N-etilação com brometo de etila, seguindo-se de redução química com formação das 3-carboetoxi-1-etil-6-amino-4- oxo-1,4-diidroquinolina (16a) e da 3-carboetoxi-1-etil-7-amino-4-oxo-1,4-diidroquinolina (16b), em rendimentos de 70% (16a) e 72% (16b). A diazotação destas aminoquinolonas com nitrito de sódio e àcido clorídrico (36%) seguida de reação in situ com azida de sódio produziu duas azidoquinolonas inéditas: 3- carboetoxi-1-etil-6-azido-4-oxo-1,4-diidroquinolina (17a; 83%) e 3-carboetoxi-1-etil-7- azido-4-oxo-1,4-diidroquinolina (17b; 84%), substãncias com potencial atividade biológica. A reação entre a azida 17a e acetoacetato de etila e acetilacetona, na presença de hidreto de sódio, em acetonitrila como solvente, à temperatura ambiente, por 10 minutos, seguidas de acidificação do meio com ácido acético concentrado, levou às quinolonas triazólicas inéditas: ácido-1-etil-4-oxo-1,4-diidro-6-[4-carboetoxi-5-metil-1H-[1,2,3-triazol- 1-il]-quinolina-3-carboxílico (18a2; 46%) e ácido-1-etil-4-oxo-1,4-diidro-6-[4-acetil-5- metil-1H-[1,2,3]-triazol-1-il]-quinolina-3-carboxílico (19a; 48%). Também foram obtidos puros e caracterizados dois acrilatos triazólicos: α- carboetoxi-β-[4-(4-formil-1H-[1,2,3]triazol-1-il)]fenilamino acrilato de etila (11a) e α - carboetoxi-β-[3-(4-formil-1H-[1,2,3]triazol-1-il)]fenilamino acrilato de etila (11b), ambos em 100% de rendimento seguindo-se a seguinte metodologia: hidrogenação catalítica de 3a e 3b (Pd/C; etanol; 4atm), formando-se o α-carboetoxi-β-(4-aminofenilamino) acrilato de etila (4a; 52%) e o α-carboetoxi-β-(3-aminofenilamino) acrilato de etila (4b; 73%), os quais em seguida foram reagidos com diazomalonaldeído, em etanol como solvente, à temperatura ambiente, por 5h. 11a e 11b foram obtidos nesta etapa com rendimento quantitativo. A ciclização térmica destes acrilatos, em Dowterm A, a 250ºC, por 5 minutos, produziu duas quinolonas inéditas puras: 3-carboetoxi- 6-(4-formil-1H-[1,2,3]- triazol-1-il)-4-oxo-1,4-diidroquinolina (12a; 58%) e 3-carboetoxi- 7-(4-formil-1H-[1,2,3]- triazol-1-il)-4-oxo-1,4-diidroquinolina (12b; 31%).-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
Idioma: dc.languagept_BR-
Publicador: dc.publisherPrograma de Pós-graduação em Química Orgânica-
Publicador: dc.publisherQuímica Orgânica-
Direitos: dc.rightsAcesso Aberto-
Direitos: dc.rightsCC-BY-SA-
Palavras-chave: dc.subjectQuinolona-
Palavras-chave: dc.subjectTriazóis-
Palavras-chave: dc.subjectSíntese orgânica-
Palavras-chave: dc.subjectantivirais-
Palavras-chave: dc.subjectSíntese de quinolonas-
Palavras-chave: dc.subjectQuinolone-
Palavras-chave: dc.subjectTriazoles-
Palavras-chave: dc.subjectOrganic Synthesis-
Palavras-chave: dc.subjectAntivirals-
Palavras-chave: dc.subjectCNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA-
Título: dc.titleDesenvolvimento de Metodologia Sintética Para a Síntese de Quinolonas Contendo Substituintes Triazólicos-
Título: dc.titleDevelopment of synthetic methodology for the synthesis of quinolones substituited with triazoles-
Tipo de arquivo: dc.typeDissertação-
Aparece nas coleções:Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense - RiUFF

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