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Metadados | Descrição | Idioma |
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Autor(es): dc.contributor | Ferreira, Vítor Francisco | - |
Autor(es): dc.contributor | CPF:34985220787 | - |
Autor(es): dc.contributor | http://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4783135Y6 | - |
Autor(es): dc.contributor | Aguiar, Alcindo Palermo | - |
Autor(es): dc.contributor | CPF:76543210987 | - |
Autor(es): dc.contributor | http://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4786785D9 | - |
Autor(es): dc.contributor | Seidl, Peter Rudolf | - |
Autor(es): dc.contributor | CPF:54824874822 | - |
Autor(es): dc.contributor | http://lattes.cnpq.br/3991220273958363 | - |
Autor(es): dc.contributor | Souza, Maria Cecília Bastos Vieira de | - |
Autor(es): dc.contributor | CPF:44470134791 | - |
Autor(es): dc.contributor | http://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4783203D6 | - |
Autor(es): dc.contributor | Cunha, Anna Cláudia | - |
Autor(es): dc.contributor | CPF:91618983768 | - |
Autor(es): dc.contributor | http://genos.cnpq.br:12010/dwlattes/owa/prc_imp_cv_int?f_cod=K4728588U6 | - |
Autor(es): dc.contributor | Barbosa, André Gustavo Horta | - |
Autor(es): dc.contributor | CPF:77566656422 | - |
Autor(es): dc.contributor | http://lattes.cnpq.br/6425808988743660 | - |
Autor(es): dc.creator | Leão, Raquel Ana Capela | - |
Data de aceite: dc.date.accessioned | 2024-07-11T17:40:45Z | - |
Data de disponibilização: dc.date.available | 2024-07-11T17:40:45Z | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2021-03-10 | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2007-02-28 | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2021-03-10 | - |
Fonte completa do material: dc.identifier | https://app.uff.br/riuff/handle/1/21003 | - |
Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/capes/755234 | - |
Descrição: dc.description | The asymmetric cyclopropanation of alkenes using the hydroxysulfonamides 82-84 derived from terpenes, the bis(oxazoline) 88 and the carbohydrate derivatives MAR, DAG, DAF1, DAF2, DAGAL e DAAL was studied. The cylcopropanation reactions of cinnamyl alcohol with diethyl zinc catalyzed by the chiral lignds 82-84 were not effective, leading to the racemic alcohol 85. The reaction of styrene with ethyl diazoacetate catalyzed by Cu(I)-88 furnishing the mixture of trans-(1R, 2R)-87a and cis-(1R, 2R)-87a occurred in moderate diastereoselectivity, showing that 88 is somewhat efficient in this reaction. The reactions of styrene with the α-diazoacetates 86b-g derived from MAR, DAG, DAF1, DAF2, DAGAL e DAAL leading to mixtures of trans-87b-g and cis-87b-g depend on the catalyst employed, Rh(II) or Cu(I)-88; reactions in Cu(I)-88 gave better trans-87b-g: cis-87b-g ratios than those in Rh(II). In this regerds, the α-diazoacetate 86b derived from MAR was the most efficient system for the Cu(I)-88 catalyzed reaction with styrene and led to the ester trans-(1R, 2R)-87b in a trans-87b: cis-87b =95:5 and in 60% d. e. This result was explained by a preferential unlike attack of the styrene by the si face of the carbene-Cu(I) intermediate. | - |
Descrição: dc.description | Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnológico | - |
Descrição: dc.description | Neste trabalho foram estudadas as eficiências das hidroxissulfonamidas 82-84 derivadas de terpenos, da bis(oxazolina) 88 e dos derivados de carboidratos MAR, DAG, DAF1, DAF2, DAGAL e DAAL em reações de ciclopropanação assimétrica de olefinas. As ciclopropanações do álcool cinamílico com dietilzinco catalisadas pelos ligantes quirais 82-84 não se mostraram eficientes e levaram a formação do álcool 85 essencialmente como um racemato. A ciclopropanação do estireno com o α-diazoacetato de etila catalisada por Cu(I)-88 levando à mistura de trans-(1R, 2R)-87a e cis-(1R, 2R)-87a ocorreu em moderadas diastereosseletividades, mostrando que 88 é um ligante quiral de moderada eficiência nesta reação. As estereossele-tividades das reações do estireno com os α-diazoacetatos 86b-g derivados do MAR, DAG, DAF1, DAF2, DAGAL e DAAL levando às misturas de trans- 87b-g e cis-87b-g mostraram ser dependentes do catalisador empregado, Rh(II) ou Cu(I)- 88; todas as reações em Cu(I)-88 mostraram maiores razões trans-87b-g: cis-87b-g que as reações em Rh(II). Dentre todos, o α-diazoacetato 86b derivado do MAR mostrou-se o mais eficiente na reação com o estireno catalisada por C u(I)-88 e levou a formação do éster trans-(1R, 2R)-87b em elevada razão trans-87b: cis-87b = 95:5 e em 60% e. d. Este processo foi racionalizado por um ataque preferencial unlike do estireno sobre a face si do intermediário carbeno-Cu(I). | - |
Formato: dc.format | application/pdf | - |
Idioma: dc.language | pt_BR | - |
Publicador: dc.publisher | Programa de Pós-graduação em Química Orgânica | - |
Publicador: dc.publisher | Química Orgânica | - |
Direitos: dc.rights | Acesso Aberto | - |
Direitos: dc.rights | CC-BY-SA | - |
Palavras-chave: dc.subject | Ciclopropanação assimétrica | - |
Palavras-chave: dc.subject | Carboidratos | - |
Palavras-chave: dc.subject | Antrona | - |
Palavras-chave: dc.subject | Dimetoxinaftalenos | - |
Palavras-chave: dc.subject | Compostos aromáticos | - |
Palavras-chave: dc.subject | Ligantes quirais (Química orgânico) | - |
Palavras-chave: dc.subject | Terpenos (Química orgânica) | - |
Palavras-chave: dc.subject | Dimetoxinaftaleno | - |
Palavras-chave: dc.subject | CNPQ::CIENCIAS EXATAS E DA TERRA::QUIMICA::QUIMICA ORGANICA | - |
Título: dc.title | CICLOPROPANAÇÃO ASSIMÉTRICA INDUZIDA POR AUXILIARES QUIRAIS DERIVADOS DE CARBOIDRATOS E OS ESTUDOS DAS INTERAÇÕES AROMÁTICAS ENTRE A ANTRONA E DIMETOXINAFTALENOS | - |
Título: dc.title | INDUCED ANTI-SYMMETRICAL CYCLOPROPANATION FOR ASSISTANT CHIRALS DERIVED FROM CARBOHIDRATES AND THE STUDIES OF THE AROMATICAL INTERACTIONS BETWEEN ANTRON AND DIMETOXYNAPHTHALENES | - |
Tipo de arquivo: dc.type | Tese | - |
Aparece nas coleções: | Repositório Institucional da Universidade Federal Fluminense - RiUFF |
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