Avaliação do
Você é humano?
8
5
=
Denunciar conteúdo impróprio
Atenção:
O eduCAPES é um repositório de objetos educacionais, não sendo responsável por materiais de terceiros submetidos na plataforma. O usuário assume ampla e total responsabilidade quanto à originalidade, à titularidade e ao conteúdo, citações de obras consultadas, referências e outros elementos que fazem parte do material que deseja submeter. Recomendamos que se reporte diretamente ao(s) autor(es), indicando qual parte do material foi considerada imprópria (cite página e parágrafo) e justificando sua denúncia.
Caso seja o autor original de algum material publicado indevidamente ou sem autorização, será necessário que se identifique informando nome completo, CPF e data de nascimento. Caso possua uma decisão judicial para retirada do material, solicitamos que informe o link de acesso ao documento, bem como quaisquer dados necessários ao acesso, no campo abaixo.
Todas as denúncias são sigilosas e sua identidade será preservada. Os campos nome e e-mail são de preenchimento opcional. Porém, ao deixar de informar seu e-mail, um possível retorno será inviabilizado e/ou sua denúncia poderá ser desconsiderada no caso de necessitar de informações complementares.
Cicloadição 1,3-dipolar interrompida catalisada por Cu(I) na síntese de 5-organocalcogeno (S/Se/Te)-1,2,3-triazóis usando acetiletos de Ag(I)
Use este link compartilhar ou citar este material: http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/86615
Registro completo de metadados
| Metadados | Descrição | Idioma |
|---|---|---|
| Autor(es): dc.contributor | Rampon, Daniel da Silveira, 1984- | - |
| Autor(es): dc.contributor | D'Oca, Caroline da Ros Montes | - |
| Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química | - |
| Autor(es): dc.creator | Seckler, Diego | - |
| Data de aceite: dc.date.accessioned | 2025-09-01T13:51:22Z | - |
| Data de disponibilização: dc.date.available | 2025-09-01T13:51:22Z | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2024-02-21 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2024-02-21 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2022 | - |
| Fonte completa do material: dc.identifier | https://hdl.handle.net/1884/86615 | - |
| Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/86615 | - |
| Descrição: dc.description | Orientador: Prof. Dr. Daniel da Silveira Rampon | - |
| Descrição: dc.description | Coorientadora: Profa. Dra. Caroline da Ros Montes D’OCa | - |
| Descrição: dc.description | Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Extas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 21/07/2023 | - |
| Descrição: dc.description | Inclui referências | - |
| Descrição: dc.description | Resumo: A presente tese se refere ao desenvolvimento de uma nova metodologia para a síntese de 5-organocalcogeno-1,2,3-triazol-1,4,5-trissubstituídos. Essa metodologia consiste na reação de cicloadição 1,3-dipolar ininterrupta catalisada por Cu(I) entre azidas orgânicas e acetiletos de Ag(I) na presença de dicalcogenetos de diorganoila (S/Se/Te). A melhor condição de reação para a obtenção dos produtos desejados com rendimentos entre 15-92 % envolveu o uso de 0,55 mmol de azidas orgânicas, 0,250 mmol dos dicalcogenetos de diorganoila, na presença de CuI (10 mol %) e 1,10-fenantrolina (1,10-phen) (20 mol %), em sulfóxido de dimetila (DMSO) como solvente, cloreto de lítio (LiCl) (2,2 equiv.) como aditivo e 0,50 mmol dos correspondentes acetiletos de Ag(I), adicionados em 3 porções (0,50 mmol/3 = 0,166 mmol a cada 30 minutos), sob atmosfera de argônio e a temperatura ambiente. A metodologia sintética descrita nessa tese foi efetiva para inserção de fragmentos orgânicos de S/Se/Te na posição 5 do núcleo 1,2,3-triazol, mas limitada para a selanilação utilizando disseleneto de di(2,4,6-trimetil)fenila e disseleneto de di(1 -naftila), fornecendo os produtos em rendimentos baixos. No que diz respeito a sulfanilação da posição 5 do núcleo triazólico utilizando dissulfeto de difenila sob a condição de reação otimizada, baixos rendimentos foram obtidos. Por exemplo, para alcançar moderados 54% de rendimento, foi necessário a utilização de 50 mol % de CuI e 100 mol % de 1,10-phen. Entre os 34 compostos obtidos, 20 são inéditos, o que demonstra a versatilidade e robustez desse método. Embora o uso de acetiletos de Ag(I) tenham sido menos explorados devido baixa reatividade/e ou solubilidade, o uso deles na reação de cicloadição 1,3-dipolar interrompida catalisada por Cu(I) foi promissor para a obtenção de 5-organocalcogeno-1,2,3- triazóis-1,4-dissubstituídos. Quanto a solubilidade, a adição de LiCl em uma solução de acetileto de Ag(I) em DMSO é essencial para romper as interações argentofílicas da rede polimérica e promover a solubilidade total sob as condições de reações. Embora os experimentos qualitativos relatados nesse trabalho sejam incipientes, o sistema LiCl/DMSO tem um efeito sinérgico no aumento da solubilidade do acetileto de Ag(I) e possibilitam o desenvolvimento de novas metodologias sintéticas utilizando diretamente esses reagentes organometálicos. | - |
| Descrição: dc.description | Abstract: The present thesis is related to the development of a new methodology for the synthesis of 5-organochalcogeno-1,2,3-triazol-1,4,5-trisubstituted using silver acetylides (RCCAg), organic azides, and diorganoyl dichalcogenides (S/Se/Te) as starting reagents. This methodology involves the Cu(I)-catalyzed interrupted azide-silver acetylides 1,3-dipolar cycloaddition reaction (Interrupted CuAAC) in the presence of diorganoyl dichalcogenides (S/Se/Te) as electrophilic species. The best reaction condition to obtain the desired products with yields ranging from 15-92 % involved the use of 0.55 mmol of organic azides, 0.250 mmol of diorganoyl dichalcogenides, in the presence of Cul (10 mol %) and 1,10- phenanthroline (1,10-phen)(20 mol %), in dimethyl sulfoxide (DMSO) as the solvent, lithium chloride (LiCl) (2.2 equiv.) as additive, and 0.50 mmol of the corresponding Ag(l) acetylides added in 3 portions (0.50 mmol/3 = 0.166 mmol every 30 minutes), under argon atmosphere and at room temperature for 3 hours. The synthetic methodology described in this thesis was effective for the insertion of S/Se/Te organic fragments at 5-position of the 1,2,3-triazole scaffold but limited for selanylation using bis(2,4,6-trimethyl)phenyl diselenide and bis(1-naphthyl) diselenide, providing the products in low yields. Regarding the sulfanylation at 5- position of the triazole core using diphenyl disulfide under the optimized reaction condition, low yields were obtained. For example, to achieve a moderate 54 % yield, it was necessary to use 50 mol % of Cul and 100 mol % of phenanthroline. Among the 34 synthesized compounds, 20 are novel, demonstrating the versatility and robustness of this method. Although the use of Ag(l) acetylides has been less explored due to either low reactivity or solubility, their use in Cu(I)- catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition reactions with organic azides has shown promise for afford 1,2,3-triazole-1,4,5-trisubstituted. Additionally, issues related to the limited solubility of Ag(l) acetylides were solved. The addition of LiCl to a solution of Ag(l) acetylide in DMSO promoted the complete solubility of (RC^CAg)n. Although the qualitative experiments reported in this work suggest that the DMSO/LiCl system has a synergistic effect on increasing the solubility of Ag(l) acetylide, the described results enable the development of new methodologies using Ag(l) acetylides. | - |
| Formato: dc.format | 1 recurso online : PDF. | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Reações quimicas | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química | - |
| Título: dc.title | Cicloadição 1,3-dipolar interrompida catalisada por Cu(I) na síntese de 5-organocalcogeno (S/Se/Te)-1,2,3-triazóis usando acetiletos de Ag(I) | - |
| Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo | |
Não existem arquivos associados a este item.
O Portal eduCAPES é oferecido ao usuário, condicionado à aceitação dos termos, condições e avisos contidos aqui e sem modificações. A CAPES poderá modificar o conteúdo ou formato deste site ou acabar com a sua operação ou suas ferramentas a seu critério único e sem aviso prévio. Ao acessar este portal, você, usuário pessoa física ou jurídica, se declara compreender e aceitar as condições aqui estabelecidas, da seguinte forma:
- O Termo de Uso pode ser modificado pela CAPES a qualquer tempo, sem necessidade de notificação prévia, sendo que tais modificações serão válidas a partir da data de sua veiculação neste portal;
- Para aprovação de cadastro do usuário ao sistema, a CAPES pode requisitar o fornecimento de informações, haja vista a política de segurança adotada, objetivando resguardar a segurança dos usuários nesse ambiente virtual;
- O usuário aceita e declara compreender que, em razão do peculiar ambiente da Internet, a CAPES não poderá garantir que o acesso ao site seja livre de erros ou problemas decorrentes de casos fortuitos, internos ou externos, casos de força maior ou ainda de outros casos não inteiramente sujeitos a controle direto dos administradores do site e, portanto o usuário se obriga a isentar a CAPES de quaisquer reclamações ou indenizações. A CAPES também não se responsabiliza por interrupções, interceptações, invasões, disseminação de vírus ou outros atos ilícitos, típicos e atípicos de ambiente virtual, e de web, dos quais a CAPES não tenha tido intenção deliberada de participar ou praticar;
- O usuário aceita e declara compreender que qualquer texto, marca, áudio, imagem, ou conteúdo veiculados no site são protegidos por direitos de propriedade intelectual o qual deve ser respeitado de acordo com a licença concedida pelo respectivo detentor dos referidos direitos, sob pena de apuração das responsabilidades cabíveis;
-
Desta forma a CAPES se exime de toda e qualquer responsabilidade por eventuais perdas, danos e prejuízos de qualquer natureza decorrentes:
- Do descumprimento da lei, da moral e dos bons costumes, como consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da infração aos direitos de propriedade intelectual e industrial, segredos empresariais, compromissos contratuais de qualquer tipo, direitos à honra, à intimidade pessoal e familiar, à imagem das pessoas, direitos de propriedade e de toda e qualquer natureza pertencentes a um terceiro por consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da falta de veracidade, precisão, exatidão, pertinência e/ou atualidade dos conteúdos;
- Da inadequação para qual seja o propósito, ou da frustração, das expectativas geradas pelos conteúdos;
- Exceto quando mencionado explicitamente, ou quando se tratar de citação de material alheio ou ilustração, nos limites estabelecidos pela Lei 9.610/98, todo o Conteúdo textual original do Portal eduCAPES está disponível livremente para leitura, entre outros direitos, conforme definido na licença Creative Commons;
- A CAPES não se responsabiliza pelos comentários, opiniões, informações, depoimentos, mensagens, vídeos, textos, imagens, áudios ou qualquer outro tipo de conteúdo que sejam, postados, publicados e disponibilizados através do Portal eduCAPES pelos usuários, sendo a responsabilidade civil e criminal atribuída única e exclusivamente ao autor dos comentários, opiniões, informações, ou mensagens. Todo o conteúdo publicado por usuários são de responsabilidade exclusiva dos mesmos e de caráter completamente independente, sendo que todo e qualquer tipo de opinião, ideal e/ou posição expressados não refletem necessariamente o ponto de vista e a posição do Portal eduCAPES e/ou da CAPES. A CAPES se reserva o direito de armazenar as informações destes autores e/ou Usuários, a fim de viabilizar sua identificação;
- O usuário aceita e declara compreender que a CAPES poderá disponibilizar no Portal eduCAPES, links de acesso para outros sites e endereços virtuais administrados, controlados ou operados por terceiros. Qualquer site conectado a partir do eduCAPES não está sob o controle da CAPES;
- A CAPES não assume nenhuma responsabilidade ou obrigação por qualquer informação, comunicação ou material encontrado em tais sites, ou em qualquer site conectado a tais sites. A CAPES não assume qualquer responsabilidade pelos serviços ou funcionalidades ali dispostos, sendo a decisão de utilização e a forma de relacionamento com os mesmos de exclusiva responsabilidade do usuário, que inclusive isenta a CAPES de fiscalizar o conteúdo ou zelar pela integridade de tais sites ou endereços virtuais.
- O usuário aceita e declara compreender que o acesso a determinadas áreas do site será restrito. Para acessá-las, o usuário deverá fazer o login e cadastrar uma senha de acesso. A senha é individual, sigilosa e intransferível, sendo o usuário o único responsável pela guarda da mesma. O usuário assume toda e qualquer responsabilidade pelo mau uso ou pela utilização da senha por terceiros;
- A CAPES reserva o direito de excluir o cadastro, de excluir o material submetido ou proibir o acesso do usuário ao portal eduCAPES no caso de qualquer abuso ou indício de prática ilícita no uso do site ou de qualquer uso não autorizado ou proibido pelo usuário, nos termos da legislação brasileira;
- As condições estabelecidas no Termo de Aceite e Uso do Site são regidas pela lei brasileira. Sob nenhuma circunstância o usuário deverá violar qualquer lei usando o portal eduCAPES para propósitos que incluam, mas não limitados a isso, difamação ou perturbação de outros, violação de direitos de propriedade intelectual ou de terceiros, envio de material obsceno ou ofensivo, vírus, arquivos corrompidos, ou outros programas que poderiam danificar ou alterar este site ou os computadores de empresa ou de terceiros;
- A CAPES reserva o direito de retirar qualquer conteúdo que infrinja a lei, a moral e os bons costumes nos termos da legislação vigente e também na hipótese de o conteúdo não se coadunar com as finalidades educativas do Portal. A CAPES garante o direito de defesa e contraditório dos usuários. O usuário reconhece que o material enviado por terceiros, que não a CAPES, não é endossado pela mesma.
Concordo e desejo baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo