Caracterização de melaninas sintetizadas por oxidação química e eletroquímica da [3-(3,4-dihidroxifenil)-/-alanina]

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MetadadosDescriçãoIdioma
Autor(es): dc.contributorMangrich, Antonio Salvio, 1939--
Autor(es): dc.contributorMarino, Claudia Eliana Bruno, 1969--
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química-
Autor(es): dc.creatorSantos, Júlio César Pereira dos-
Data de aceite: dc.date.accessioned2025-09-01T10:54:50Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2025-09-01T10:54:50Z-
Data de envio: dc.date.issued2024-11-17-
Data de envio: dc.date.issued2024-11-17-
Data de envio: dc.date.issued2005-
Fonte completa do material: dc.identifierhttps://hdl.handle.net/1884/7274-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/1884/7274-
Descrição: dc.descriptionOrientador: Antonio Salvio Mangrich-
Descrição: dc.descriptionCoorientadora: Cláudia E. B. Marino-
Descrição: dc.descriptionDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 2005-
Descrição: dc.descriptionInclui bibliografia-
Descrição: dc.descriptionResumo: Melanina compõe uma classe de pigmentos na natureza que pode ser encontrada na pele, nos pêlos, olhos e atuam também nos mecanismos de fotoproteção celular dos seres vivos. Nos solos, este pigmento é considerado um importante precursor para a formação das substâncias húmicas por serem macromoléculas altamente recalcitrantes. As melaninas podem ser obtidas a partir da oxidação química ou eletroquímica de compostos que tenham as funções catecol e amina, tais como a dopamina ou a L-dopa. Estudos recentes têm buscado esclarecer o mecanismo envolvido no processo de polimerização oxidativa dos intermediários indólicos gerados durante a síntese, pois esta é a chave da melanogênese. O objetivo do trabalho foi determinar qual processo mais eficiente na oxidação da 3-(3,4-dihidroxifenil-l-alanina) - L -dopa - à melanina durante a síntese e avaliar como a variação do teor deste composto no sistema influencia a formação do produto final. Na primeira etapa, foram obtidas melaninas a partir da oxidação da L-dopa por via química e via eletroquímica. Os resultados das análises evidenciaram que oxidação por via eletroquímica foi mais eficiente. Em seqüência, sintetizou-se novas melaninas por oxidação eletroquímica variando-se as concentrações de L-dopa no sistema. Foram caracterizadas por voltametria cíclica, espectroscopias de UV-VIS, IVTF e EPR, por MET, DRX e de impedância eletroquímica (EIE). O mecanismo de formação dos intermediários indólicos foi estudado por espectroeletroquímica de EPR (eletroquímica simultânea a espectroscopia de EPR). A síntese mostrou-se eficiente resultando num produto que exibe propriedades de um sistema heterogêneo contendo uma mistura de espécies quinônicas e espécies intermediárias, com alta massa molecular, boa absorção de radiação ultravioleta e de microondas e morfologias distintas entre si, que variam de formatos de redes condensadas a bastonetes.-
Descrição: dc.descriptionAbstract: Melanins constitute a common class of pigment in nature. They are found in skin, hair, eyes and act in cell-photoprotection mechanisms on living beings. In soils, these pigments are thought to be an important forerunner for humic substances formation due its less degradation by microorganisms. Melanins can be obtained from cathecolamine derived substances, such as dopamine and L-dopa. Recent studies have tried to explain the mechanism involved in oxidative polimerization process of the indolic intermediates formed during that synthesis, because it can be the melanogenesis key. The subjects of this work were to determine which these two oxidative process would be more efficient on 3-(3,4-di-hydroxyphenyl)-l-alanine oxidation to melanin and to evaluate how the variation’s grade of L-dopa into the systems could affect the final product formation. On the first step, melanins were obtained by chemical and electrochemical oxidation pathways. The analytical results have shown the electrochemical pathway was the more efficient oxidation process. Secondly, we synthetized fresh melanins by electrochemical pathway increasing the grade of L-dopa in the systems. These samples were characterized by cyclic voltammetry, UV-visible spectroscopy, FT-IR and EPR, as well as TEM, XRD and EIS. The intermediate-indolic formation process was studied by EPR spectroelectrochemistry. Electrochemical synthesis showed to be an efficient oxidative process to obtain melanins that exhibited properties of a heterogeneous system containing a mixture of quinones and other intermediates species, with high molecular mass, high absoption of ultraviolete radiation and microwaves, as well as morphology distinguished, whose variate from condensed-nets to sticks.-
Formato: dc.formatxi, 88f. : il., grafs.-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
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Relação: dc.relationDisponível em formato digital-
Palavras-chave: dc.subjectMelanina-
Palavras-chave: dc.subjectOxidação-
Palavras-chave: dc.subjectEletroquímica-
Palavras-chave: dc.subjectQuímica-
Título: dc.titleCaracterização de melaninas sintetizadas por oxidação química e eletroquímica da [3-(3,4-dihidroxifenil)-/-alanina]-
Tipo de arquivo: dc.typelivro digital-
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