Avaliação do
Você é humano?
8
5
=
Denunciar conteúdo impróprio
Atenção:
O eduCAPES é um repositório de objetos educacionais, não sendo responsável por materiais de terceiros submetidos na plataforma. O usuário assume ampla e total responsabilidade quanto à originalidade, à titularidade e ao conteúdo, citações de obras consultadas, referências e outros elementos que fazem parte do material que deseja submeter. Recomendamos que se reporte diretamente ao(s) autor(es), indicando qual parte do material foi considerada imprópria (cite página e parágrafo) e justificando sua denúncia.
Caso seja o autor original de algum material publicado indevidamente ou sem autorização, será necessário que se identifique informando nome completo, CPF e data de nascimento. Caso possua uma decisão judicial para retirada do material, solicitamos que informe o link de acesso ao documento, bem como quaisquer dados necessários ao acesso, no campo abaixo.
Todas as denúncias são sigilosas e sua identidade será preservada. Os campos nome e e-mail são de preenchimento opcional. Porém, ao deixar de informar seu e-mail, um possível retorno será inviabilizado e/ou sua denúncia poderá ser desconsiderada no caso de necessitar de informações complementares.
Complexos de rutênio(II) contendo ligantes polipiridínicos e nitrosil : síntese, caracterização e estudo fotoquímico
Use este link compartilhar ou citar este material: http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/71574
Registro completo de metadados
| Metadados | Descrição | Idioma |
|---|---|---|
| Autor(es): dc.contributor | Nunes, Fábio Souza, 1964- | - |
| Autor(es): dc.contributor | Soek, Rafael Natan, 1990- | - |
| Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química | - |
| Autor(es): dc.creator | Ferrarini, André, 1995- | - |
| Data de aceite: dc.date.accessioned | 2025-09-01T13:09:05Z | - |
| Data de disponibilização: dc.date.available | 2025-09-01T13:09:05Z | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2022-03-22 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2022-03-22 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2020 | - |
| Fonte completa do material: dc.identifier | https://hdl.handle.net/1884/71574 | - |
| Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/71574 | - |
| Descrição: dc.description | Orientador: Prof. Dr. Fábio Souza Nunes | - |
| Descrição: dc.description | Coorientador: Dr. Rafael Natan Soek | - |
| Descrição: dc.description | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 26/03/2021 | - |
| Descrição: dc.description | Inclui referências: p. 104-113 | - |
| Descrição: dc.description | Resumo: Moléculas no estado excitado podem desencadear diversas reações químicas que, por muitas vezes, não são acessíveis ao estado fundamental. A exemplo disso pode-se citar reações de transferência de elétron e/ou energia fotoinduzida em complexos de rutênio(II) polipiridínicos, e a fotolabilização de óxido nítrico (NO) a partir de complexos de rutênio(II) nitrosil. Diante disso, este trabalho teve como objetivo avaliar se unidades rutênio(II) polipiridínicos são capazes de auxiliar no processo de fotolabilização de NO em um complexo polinuclear contendo unidade rutênio(II) nitrosil. Para tanto, foram estudados dois complexos metálicos de rutênio(II), o [RuCl2LA(NO+)]PF6, denominado RuLANO (LA = 2,6-bis[(anilina)metil]-piridina), e o [RuCl2(NO+)({Ru(bpy)2}2-?-LP)](PF6)5, denominado Ru3LPNO (LP = 2,6-bis[(1,10-fenantrolina-5-amina)metil]-piridina). Ambos os complexos foram sintetizados e caracterizados por diversas técnicas (espectroscopia RMN 1H, 13C e DEPT-135, FTIR, UV-Vis, análise elementar, ESI-MS e voltametria), as quais indicaram a obtenção desses em grau de pureza satisfatório. O complexo RuLANO também foi caracterizado por DRXM, indicando o posicionamento trans entre os ligantes Cl-. O espectro de absorção do complexo RuLANO mostra uma banda larga entre 300 e 360 nm, não observada no ligante livre, atribuída à uma transição eletrônica do tipo MLCT Ru2+ ? NO+. Os estudos fotoquímicos do complexo RuLANO, sob irradiação em 377 nm por períodos de até 60 min, indicaram a existência de um processo lento de fotolabilização de NO, que é precedido por dois processos fotoquímicos mais rápidos, que ainda não estão elucidados, mas provavelmente estão relacionados com a labilização dos ligantes Cl-. O complexo Ru3LPNO foi avaliado por estudos de cálculo DFT e TD-DFT, em que auxiliaram na compreensão de sua estrutura química e eletrônica. O estudo de cálculo TD-DFT indicou a existência de uma transição eletrônica do tipo MLCT Ru2+ (central) ? NO+ em uma região de alta energia (278 a 306 nm). A investigação fotoquímica do complexo Ru3LPNO não apresentou reatividade de labilização de NO quando irradiado entre 377 e 447 nm, região de absorção predominante das unidades {Ru(bpy)2(phen)}2+. Esses resultados são concordantes com o comportamento eletroquímico, o qual sugere que não há comunicação significativa entre os íons de Ru2+ periféricos e central. Palavras-chave: Rutênio(II); Nitrosil; Polipiridínico; Fotoquímica; Fotolabilização. | - |
| Descrição: dc.description | Abstract: Molecules in excited state could trigger off several chemical reactions that are often not accessible on ground state. As an example of that, it could be mentioned the photoinduced electron and/or energy transfer in ruthenium(II) polypyridine complexes, and nitric oxide (NO) photolabilization of ruthenium(II) nitrosyl complexes. In light of that, this work aimed to assess if ruthenium(II) polypyridine units can aid NO photolabilization process in a polynuclear complex with a ruthenium(II) nitrosyl unit. Therefore, two ruthenium(II) complexes were studied, the [RuCl2LA(NO+)]PF6, called RuLANO (LA = 2,6-bis[(aniline)methyl]-pyridine), and the [RuCl2(NO+)({Ru(bpy)2}2-?-LP)](PF6)5, called Ru3LPNO (LP = 2,6-bis[(1,10-phenanthroline-5-amine)methyl]-pyridine). Both complexes were synthetized and characterized by several techniques (1H, 13C, DEPT-135 NMR, FTIR, UV-Vis spectroscopy, elementary analyses, ESI-MS and voltammetry), which indicated the success of the preparations with satisfactory purity levels. The RuLANO complex was also analyzed by MXRD, which indicated the trans position between the Cl- ligands. The RuLANO's electronic spectra exhibited a broad absorption in the 300-360 nm range, which is not seen in the free ligand's spectra, and was assigned to a Ru2+ ? NO+ MLCT. The RuLANO photochemistry studies - under irradiation at 377 nm for periods up to 60 min - pointed to the existence of a slow NO photolabilization process, which is preceded by two faster photochemistry processes, that are not elucidated yet, but they most likely related to the labilization of Cl- ligands. The Ru3LPNO complex was assessed by DFT and TD-DFT studies, which aided to understand its chemical and electronic structure. The TD-DFT study indicated the existence of a high energy Ru2+ ? NO+ MLCT electronic transition (between 278-306 nm). The Ru3LPNO photochemistry investigation does not exhibit the NO labilization reactivity when the complex was irradiated between 377 e 447 nm, region of predominant absorption of {Ru(bpy)2(phen)}2+ units. These results agree with the electrochemical behavior, which suggested no relevant interaction between peripherals and central Ru2+ ions. Key-words: Ruthenium(II); Nitrosyl; Polypyridin; Photochemistry; Photolabilization. | - |
| Formato: dc.format | 1 arquivo (145 p.) : PDF. | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Rutenio | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Fotoquimica | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química | - |
| Título: dc.title | Complexos de rutênio(II) contendo ligantes polipiridínicos e nitrosil : síntese, caracterização e estudo fotoquímico | - |
| Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo | |
Não existem arquivos associados a este item.
O Portal eduCAPES é oferecido ao usuário, condicionado à aceitação dos termos, condições e avisos contidos aqui e sem modificações. A CAPES poderá modificar o conteúdo ou formato deste site ou acabar com a sua operação ou suas ferramentas a seu critério único e sem aviso prévio. Ao acessar este portal, você, usuário pessoa física ou jurídica, se declara compreender e aceitar as condições aqui estabelecidas, da seguinte forma:
- O Termo de Uso pode ser modificado pela CAPES a qualquer tempo, sem necessidade de notificação prévia, sendo que tais modificações serão válidas a partir da data de sua veiculação neste portal;
- Para aprovação de cadastro do usuário ao sistema, a CAPES pode requisitar o fornecimento de informações, haja vista a política de segurança adotada, objetivando resguardar a segurança dos usuários nesse ambiente virtual;
- O usuário aceita e declara compreender que, em razão do peculiar ambiente da Internet, a CAPES não poderá garantir que o acesso ao site seja livre de erros ou problemas decorrentes de casos fortuitos, internos ou externos, casos de força maior ou ainda de outros casos não inteiramente sujeitos a controle direto dos administradores do site e, portanto o usuário se obriga a isentar a CAPES de quaisquer reclamações ou indenizações. A CAPES também não se responsabiliza por interrupções, interceptações, invasões, disseminação de vírus ou outros atos ilícitos, típicos e atípicos de ambiente virtual, e de web, dos quais a CAPES não tenha tido intenção deliberada de participar ou praticar;
- O usuário aceita e declara compreender que qualquer texto, marca, áudio, imagem, ou conteúdo veiculados no site são protegidos por direitos de propriedade intelectual o qual deve ser respeitado de acordo com a licença concedida pelo respectivo detentor dos referidos direitos, sob pena de apuração das responsabilidades cabíveis;
-
Desta forma a CAPES se exime de toda e qualquer responsabilidade por eventuais perdas, danos e prejuízos de qualquer natureza decorrentes:
- Do descumprimento da lei, da moral e dos bons costumes, como consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da infração aos direitos de propriedade intelectual e industrial, segredos empresariais, compromissos contratuais de qualquer tipo, direitos à honra, à intimidade pessoal e familiar, à imagem das pessoas, direitos de propriedade e de toda e qualquer natureza pertencentes a um terceiro por consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da falta de veracidade, precisão, exatidão, pertinência e/ou atualidade dos conteúdos;
- Da inadequação para qual seja o propósito, ou da frustração, das expectativas geradas pelos conteúdos;
- Exceto quando mencionado explicitamente, ou quando se tratar de citação de material alheio ou ilustração, nos limites estabelecidos pela Lei 9.610/98, todo o Conteúdo textual original do Portal eduCAPES está disponível livremente para leitura, entre outros direitos, conforme definido na licença Creative Commons;
- A CAPES não se responsabiliza pelos comentários, opiniões, informações, depoimentos, mensagens, vídeos, textos, imagens, áudios ou qualquer outro tipo de conteúdo que sejam, postados, publicados e disponibilizados através do Portal eduCAPES pelos usuários, sendo a responsabilidade civil e criminal atribuída única e exclusivamente ao autor dos comentários, opiniões, informações, ou mensagens. Todo o conteúdo publicado por usuários são de responsabilidade exclusiva dos mesmos e de caráter completamente independente, sendo que todo e qualquer tipo de opinião, ideal e/ou posição expressados não refletem necessariamente o ponto de vista e a posição do Portal eduCAPES e/ou da CAPES. A CAPES se reserva o direito de armazenar as informações destes autores e/ou Usuários, a fim de viabilizar sua identificação;
- O usuário aceita e declara compreender que a CAPES poderá disponibilizar no Portal eduCAPES, links de acesso para outros sites e endereços virtuais administrados, controlados ou operados por terceiros. Qualquer site conectado a partir do eduCAPES não está sob o controle da CAPES;
- A CAPES não assume nenhuma responsabilidade ou obrigação por qualquer informação, comunicação ou material encontrado em tais sites, ou em qualquer site conectado a tais sites. A CAPES não assume qualquer responsabilidade pelos serviços ou funcionalidades ali dispostos, sendo a decisão de utilização e a forma de relacionamento com os mesmos de exclusiva responsabilidade do usuário, que inclusive isenta a CAPES de fiscalizar o conteúdo ou zelar pela integridade de tais sites ou endereços virtuais.
- O usuário aceita e declara compreender que o acesso a determinadas áreas do site será restrito. Para acessá-las, o usuário deverá fazer o login e cadastrar uma senha de acesso. A senha é individual, sigilosa e intransferível, sendo o usuário o único responsável pela guarda da mesma. O usuário assume toda e qualquer responsabilidade pelo mau uso ou pela utilização da senha por terceiros;
- A CAPES reserva o direito de excluir o cadastro, de excluir o material submetido ou proibir o acesso do usuário ao portal eduCAPES no caso de qualquer abuso ou indício de prática ilícita no uso do site ou de qualquer uso não autorizado ou proibido pelo usuário, nos termos da legislação brasileira;
- As condições estabelecidas no Termo de Aceite e Uso do Site são regidas pela lei brasileira. Sob nenhuma circunstância o usuário deverá violar qualquer lei usando o portal eduCAPES para propósitos que incluam, mas não limitados a isso, difamação ou perturbação de outros, violação de direitos de propriedade intelectual ou de terceiros, envio de material obsceno ou ofensivo, vírus, arquivos corrompidos, ou outros programas que poderiam danificar ou alterar este site ou os computadores de empresa ou de terceiros;
- A CAPES reserva o direito de retirar qualquer conteúdo que infrinja a lei, a moral e os bons costumes nos termos da legislação vigente e também na hipótese de o conteúdo não se coadunar com as finalidades educativas do Portal. A CAPES garante o direito de defesa e contraditório dos usuários. O usuário reconhece que o material enviado por terceiros, que não a CAPES, não é endossado pela mesma.
Concordo e desejo baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo