Avaliação do
Você é humano?
8
5
=
Denunciar conteúdo impróprio
Atenção: Todas as denúncias são sigilosas e sua identidade será preservada.
Os campos nome e e-mail são de preenchimento opcional
Síntese e caracterização de complexos de vanádio, gálio e titânio com ligantes heterocíclicos do tipo oxazolina
Use este link compartilhar ou citar este material: http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/67130
Registro completo de metadados
| Metadados | Descrição | Idioma |
|---|---|---|
| Autor(es): dc.contributor | Nunes, Giovana Gioppo | - |
| Autor(es): dc.contributor | Soares, Jaísa Fernandes, 1962- | - |
| Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química | - |
| Autor(es): dc.creator | Carneiro Neto, José Severiano, 1992- | - |
| Data de aceite: dc.date.accessioned | 2020-09-24T17:31:15Z | - |
| Data de disponibilização: dc.date.available | 2020-09-24T17:31:15Z | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2020-06-12 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2020-06-12 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2019 | - |
| Fonte completa do material: dc.identifier | https://hdl.handle.net/1884/67130 | - |
| Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/67130 | - |
| Descrição: dc.description | Orientadora: Profa. Dra. Giovana Gioppo Nunes | - |
| Descrição: dc.description | Coorientadora: Profa. Dra. Jaísa Fernandes Soares | - |
| Descrição: dc.description | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 27/08/2019 | - |
| Descrição: dc.description | Inclui referências: p. 91-101 | - |
| Descrição: dc.description | Resumo: No final da década de 60, compostos oxazolínicos passaram a ser amplamente investigados, com boas perspectivas para serem empregados em sínteses orgânicas. Neste sentido, a 2-oxazolina é muito utilizada por apresentar uma relativa facilidade de funcionalização. Neste trabalho nos propomos a sintetizar e caracterizar complexos oxazolínicos contendo o ligante (4,4-dimetiloxazolin-2-il) tiofenolato (N,S-Phox) com titânio, vanádio e gálio na proporção 2 : 1 ligante : metal. Os precursores de vanádio utilizados foram o [VCl3(thf)3] e o [VO(acac)2]. Os precursores [TiCl3(thf)3] e [GaCl3(thf)2] foram obtidos a partir de modificações em sínteses relatadas. Inicialmente foram realizadas reproduções dos sistemas de vanádio(III e IV) já relatados pelo grupo. A troca do tolueno, usado anteriormente, para tetraidrofurano (thf) proporcionou a obtenção dos produtos [VCl(N,S-Phox)2] (1- VIII) e [VO(N,S-Phox)2] (2a-VIV), inéditos na literatura e em melhores rendimentos. As reproduções permitiram definir melhores condições de síntese para as reações posteriores. A reação com [GaCl3(thf)2] produziu dois produtos distintos a partir da mesma solução-mãe: [Ga3(??-S)3(N,S-Phox)3] (3-GaIII) e [GaCl(N,S-Phox)2] (4-GaIII). O produto 3-GaIII, obtido com baixo rendimento, foi caracterizado apenas por difratometria de raios X (DRX) de monocristal como um complexo trinuclear com parâmetros cristalográficos pouco convencionais. O produto 4-GaIII não rendeu monocristais adequados para análise por DRX de monocristal, sendo caracterizado somente por técnicas espectroscópicas, as quais revelaram um complexo mononuclear análogo ao 1-VIII. O produto [TiCl(N,S-Phox)2] (5-TiIII), obtido de forma análoga aos anteriores, mostrou-se surpreendentemente estável ao ar. Sua análise por DRX de monocristal revelou parâmetros reticulares diferentes daqueles apresentados por outros compostos de titânio(III) pentacoordenados, conferindo-lhe uma geometria diferente da apresentada por seus análogos 1-VIII e 4-GaIII. Cálculos mecânico-quânticos foram realizados para a otimização da geometria dos produtos 1-VIII, 2a-VIV e 5-TiIII. Os resultados obtidos para 1-VIII e 2a-VIV reproduziram bem os dados experimentais. Entretanto, para o produto 5-TiIII a geometria otimizada não reproduziu o resultado experimental, provavelmente devido aos parâmetros reticulares pouco convencionais apresentados por este produto. Palavras-chave: Compostos oxazolínicos, vanádio, gálio, titânio, difratometria de raios X de monocristal. | - |
| Descrição: dc.description | Abstract: Oxazolinic compounds started to be widely studied at the end of the 1960's, offering good prospects for organic syntheses. In this sense, 2-oxazoline is extensively employed given its relatively high functionalization capacity. In this work, we have synthesized and characterized oxazolinic complexes containing the (4,4- dimethyloxazolin-2-yl) thiofenolate (N,S-Phox) ligand with titanium, vanadium and gallium in a ligand : metal ratio of 2 : 1. The vanadium precursors [VCl3(thf)3] and [VO(acac)2] were used as purchased, whereas [TiCl3(thf)3] and [GaCl3(thf)2] were obtained through modifications in methodologies from the literature. Optimization of the syntheses using the vanadium(III and IV) precursors in tetrahydrofuran (thf), already reported by our group using toluene as solvent, gave the novel products [VCl(N,S-Phox)2] (1-VIII) and [VO(N,S-Phox)2] (2a-VIV). From the reaction with [GaCl3(thf)2] and (N,S-Phox), two distinct compounds were isolated: [Ga3(??-S)3(N,SPhox) 3] (3-GaIII) and [GaCl(N,S-Phox)2] (4-GaIII). Product 3-GaIII was characterized only by single-crystal X-ray diffraction (SC-XRD) given its low yield. The analysis revealed a trinuclear complex presenting unconventional crystal parameters. In spite of its good yield, 4-GaIII did not produce crystals suitable for SC-XRD, and was only characterized by spectroscopic techniques, which revealed a mononuclear complex similar to 1-VIII. The air-stable compound [TiCl(N,S-Phox)2] (5-TiIII) was synthesized using a methodology similar to the other products mentioned above. SC-XRD analysis of 5-TiIII showed a complex with a different geometry from its analogues 1- VIII and 4-GaIII, presenting crystal parameters remarkably distinct from other pentacoordinate titanium(III) complexes reported in the literature. Quantummechanical calculations were performed for geometry optimization of 1-VIII, 2a-VIV and 5-TiIII. Results obtained for 1-VIII and 2a-VIV were in good agreement with the experimental data. For 5-TiIII, nonetheless, the optimized geometry did not fit the experimental results, probably due to the peculiar crystal parameters found for its SC-XRD structure. Keywords: Oxazolinic compounds, vanadium, titanium, gallium, single-crystal X-ray diffraction (SC-XRD). | - |
| Formato: dc.format | 103 p. : il. (algumas color.). | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Vanadio | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Titanio | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Solventes | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química | - |
| Título: dc.title | Síntese e caracterização de complexos de vanádio, gálio e titânio com ligantes heterocíclicos do tipo oxazolina | - |
| Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo | |
Não existem arquivos associados a este item.
O Portal eduCAPES é oferecido ao usuário, condicionado à aceitação dos termos, condições e avisos contidos aqui e sem modificações. A CAPES poderá modificar o conteúdo ou formato deste site ou acabar com a sua operação ou suas ferramentas a seu critério único e sem aviso prévio. Ao acessar este portal, você, usuário pessoa física ou jurídica, se declara compreender e aceitar as condições aqui estabelecidas, da seguinte forma:
- O Termo de Uso pode ser modificado pela CAPES a qualquer tempo, sem necessidade de notificação prévia, sendo que tais modificações serão válidas a partir da data de sua veiculação neste portal;
- Para aprovação de cadastro do usuário ao sistema, a CAPES pode requisitar o fornecimento de informações, haja vista a política de segurança adotada, objetivando resguardar a segurança dos usuários nesse ambiente virtual;
- O usuário aceita e declara compreender que, em razão do peculiar ambiente da Internet, a CAPES não poderá garantir que o acesso ao site seja livre de erros ou problemas decorrentes de casos fortuitos, internos ou externos, casos de força maior ou ainda de outros casos não inteiramente sujeitos a controle direto dos administradores do site e, portanto o usuário se obriga a isentar a CAPES de quaisquer reclamações ou indenizações. A CAPES também não se responsabiliza por interrupções, interceptações, invasões, disseminação de vírus ou outros atos ilícitos, típicos e atípicos de ambiente virtual, e de web, dos quais a CAPES não tenha tido intenção deliberada de participar ou praticar;
- O usuário aceita e declara compreender que qualquer texto, marca, áudio, imagem, ou conteúdo veiculados no site são protegidos por direitos de propriedade intelectual o qual deve ser respeitado de acordo com a licença concedida pelo respectivo detentor dos referidos direitos, sob pena de apuração das responsabilidades cabíveis;
-
Desta forma a CAPES se exime de toda e qualquer responsabilidade por eventuais perdas, danos e prejuízos de qualquer natureza decorrentes:
- Do descumprimento da lei, da moral e dos bons costumes, como consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da infração aos direitos de propriedade intelectual e industrial, segredos empresariais, compromissos contratuais de qualquer tipo, direitos à honra, à intimidade pessoal e familiar, à imagem das pessoas, direitos de propriedade e de toda e qualquer natureza pertencentes a um terceiro por consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da falta de veracidade, precisão, exatidão, pertinência e/ou atualidade dos conteúdos;
- Da inadequação para qual seja o propósito, ou da frustração, das expectativas geradas pelos conteúdos;
- Exceto quando mencionado explicitamente, ou quando se tratar de citação de material alheio ou ilustração, nos limites estabelecidos pela Lei 9.610/98, todo o Conteúdo textual original do Portal eduCAPES está disponível livremente para leitura, entre outros direitos, conforme definido na licença Creative Commons;
- A CAPES não se responsabiliza pelos comentários, opiniões, informações, depoimentos, mensagens, vídeos, textos, imagens, áudios ou qualquer outro tipo de conteúdo que sejam, postados, publicados e disponibilizados através do Portal eduCAPES pelos usuários, sendo a responsabilidade civil e criminal atribuída única e exclusivamente ao autor dos comentários, opiniões, informações, ou mensagens. Todo o conteúdo publicado por usuários são de responsabilidade exclusiva dos mesmos e de caráter completamente independente, sendo que todo e qualquer tipo de opinião, ideal e/ou posição expressados não refletem necessariamente o ponto de vista e a posição do Portal eduCAPES e/ou da CAPES. A CAPES se reserva o direito de armazenar as informações destes autores e/ou Usuários, a fim de viabilizar sua identificação;
- O usuário aceita e declara compreender que a CAPES poderá disponibilizar no Portal eduCAPES, links de acesso para outros sites e endereços virtuais administrados, controlados ou operados por terceiros. Qualquer site conectado a partir do eduCAPES não está sob o controle da CAPES;
- A CAPES não assume nenhuma responsabilidade ou obrigação por qualquer informação, comunicação ou material encontrado em tais sites, ou em qualquer site conectado a tais sites. A CAPES não assume qualquer responsabilidade pelos serviços ou funcionalidades ali dispostos, sendo a decisão de utilização e a forma de relacionamento com os mesmos de exclusiva responsabilidade do usuário, que inclusive isenta a CAPES de fiscalizar o conteúdo ou zelar pela integridade de tais sites ou endereços virtuais.
- O usuário aceita e declara compreender que o acesso a determinadas áreas do site será restrito. Para acessá-las, o usuário deverá fazer o login e cadastrar uma senha de acesso. A senha é individual, sigilosa e intransferível, sendo o usuário o único responsável pela guarda da mesma. O usuário assume toda e qualquer responsabilidade pelo mau uso ou pela utilização da senha por terceiros;
- A CAPES reserva o direito de excluir o cadastro, de excluir o material submetido ou proibir o acesso do usuário ao portal eduCAPES no caso de qualquer abuso ou indício de prática ilícita no uso do site ou de qualquer uso não autorizado ou proibido pelo usuário, nos termos da legislação brasileira;
- As condições estabelecidas no Termo de Aceite e Uso do Site são regidas pela lei brasileira. Sob nenhuma circunstância o usuário deverá violar qualquer lei usando o portal eduCAPES para propósitos que incluam, mas não limitados a isso, difamação ou perturbação de outros, violação de direitos de propriedade intelectual ou de terceiros, envio de material obsceno ou ofensivo, vírus, arquivos corrompidos, ou outros programas que poderiam danificar ou alterar este site ou os computadores de empresa ou de terceiros;
- A CAPES reserva o direito de retirar qualquer conteúdo que infrinja a lei, a moral e os bons costumes nos termos da legislação vigente e também na hipótese de o conteúdo não se coadunar com as finalidades educativas do Portal. A CAPES garante o direito de defesa e contraditório dos usuários. O usuário reconhece que o material enviado por terceiros, que não a CAPES, não é endossado pela mesma.
Concordo e desejo baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo