Avaliação do
Você é humano?
8
5
=
Denunciar conteúdo impróprio
Atenção: Todas as denúncias são sigilosas e sua identidade será preservada.
Os campos nome e e-mail são de preenchimento opcional
Calcogenilações diretas de naftóis catalisadas por Fe(III) e íons iodeto
Use este link compartilhar ou citar este material: http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/65142
Registro completo de metadados
| Metadados | Descrição | Idioma |
|---|---|---|
| Autor(es): dc.contributor | Rampon, Daniel da Silveira, 1984- | - |
| Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química | - |
| Autor(es): dc.creator | Seckler, Diego, 1986- | - |
| Data de aceite: dc.date.accessioned | 2020-01-31T13:01:24Z | - |
| Data de disponibilização: dc.date.available | 2020-01-31T13:01:24Z | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2020-01-09 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2020-01-09 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2019 | - |
| Fonte completa do material: dc.identifier | https://hdl.handle.net/1884/65142 | - |
| Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/65142 | - |
| Descrição: dc.description | Orientador: Prof. Dr. Daniel da Silveira Rampon | - |
| Descrição: dc.description | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa : Curitiba, 31/07/2019 | - |
| Descrição: dc.description | Inclui referências: p.79-87 | - |
| Descrição: dc.description | Resumo: Essa dissertação de mestrado apresenta os resultados obtidos no desenvolvimento de uma metodologia para síntese de 1-organocalcogeno-2-naftóis a partir de 2-naftóis e dicalcogenetos de diorganoila (S e Se) utilizando fontes de Fe(III) e íons iodeto como catalisadores. O ferro é o metal de transição mais abundante na crosta terrestre, tornando os estudos perante as suas aplicações sintéticas muito relevantes em uma sociedade consciente de seus recursos naturais. Estudos recentes demonstram que a combinação de Fe(III) e íons iodetos são abordagens interessantes para a preparação in situ de iodo molecular, um eficiente catalisador para diversas reações. Nesse contexto, diversos parâmetros da reação modelo entre o 2-naftol (6) e disseleneto de difenila (70a) foram investigados, sendo eles: a natureza dos catalisadores de ferro e íons haletos, quantidade dos catalisadores, solvente, tempo, temperatura, aditivos e atmosfera do sistema. A condição reacional otimizada forneceu 97% de rendimento isolado do 1- fenilseleno-2-naftol (64a), empregando FeCl3 (5,0 mol%) e KI (5,0 mol%) como catalisadores, sulfóxido de dimetila (DMSO) como solvente, e temperatura de 110 °C por 24 h. O produto (64a) foi caracterizado por espectrometria de massas (EM) de baixa resolução, ressonância magnética nuclear (RMN) de 1H e 13C, que confirmaram a formação do produto esperado (64a). O rendimento das reações foram determinados por cromatografia gasosa acoplada com espectrômetro de massas (CG-EM) usando antraceno como referência. Os efeitos dos substituintes nos dicalcogenetos de diorganoila (S, Se) foram avaliados no escopo da reação, e os produtos desejados foram obtidos com rendimentos entre 50-97%. Como aplicação dessa metodologia, foi proposta uma rota sintética para a obtenção de 1,2,3-triazóis-1,4-dissubstituídos contendo o fragmento molecular 1-fenilseleno-2-alcóxinaftaleno (106). Como primeira etapa, a reação entre o cloreto de 4-toluenossulfonila e o álcool propargílico forneceu o tosilato propargílico (113) em 98% de rendimento. Na próxima etapa, a alquilação deste composto com o 2-naftol (6) em meio básico produziu o 2-(2-propinil-1-oxi)naftaleno (110) em 94% de rendimento. Esse alquino terminal foi submetido a uma cicloadição CuAAC (Copper(I)-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition) com a azido(metilbenzeno) (111), fornecendo o 4-[(2-naftaleniloxi)metil]-1-(fenilmetil)-1,2,3-triazol (106) em 96% de rendimento. A reação de selenilação com o sistema FeCl3/KI do intermediário (106) encontra-se sob investigação. Palavras-chave: Calcogenilações diretas. Organocalcogênios. Naftóis. Fe(III). Íons iodeto. | - |
| Descrição: dc.description | Abstract: This dissertation aims to present the results related to the development of a new methodology for the synthesis of 1-organochalcogen-2-naphthol, from 2-naphthol and diaryl dichalcogenides using iron(III) chloride and KI as catalysts. Iron is the most abundant transition metal in the earth's crust, which makes the study of its synthetic applications very relevant in a society aware of its natural resources. Recent reports demonstrate that the combination of Fe(III) and iodide ions appears as an interesting approach to the in situ preparation of molecular iodine, an efficient catalyst for several chemical reactions. In this sense, different parameters between 2-naphthol (6) and dichalcogenides (70a) were evaluated, being they; the nature of the catalyst, catalytic load, solvent, time, temperature, presence of additives and reaction atmosphere. The best reaction condition yielded 1-phenylseleno- 2-naphthol (64a) in 97% isolated yield using FeCl3 (5 mol%) as catalyst, KI (5 mol%) as additive in dimethyl sulfoxide (DMSO) as solvent under heating at 110 ° C for 24 hours. The product (64a) was characterized by mass spectrometry (MS) and 1H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR), suggesting that desired product was obtained. The yields of the catalytic tests were determined by the gas chromatography coupled with mass spectrometry (GC-MS) using anthracene as reference. In addition, the substituents effects on the reaction scope were evaluated using substituted diaryl diselenides and disulfides, affording the desired products in yield range 50-97%. As application of research and methodology, the synthetic route for 1,2,3-triazol- 1,4-dissubstituted was made. In the first step, the reaction with p-Toluenesulfonyl chloride and propargylic alcohol, afforded 2-propyn-1-ol,1-(4-mehtylbenzene)sulfonate (115) in 98% yield. The next step, 2-naphthol was alkylated to obtain the corresponding 2-(2- propyn-1-yloxy)naphtalene (112) in 94% yield employing the basic medium reacional. The copper(I)-catalyzed azide-alkyne cycloadditions (CuAAC) employing 2-(2-propyn-1- yloxy)naphtalene with benzene(azidomethyl) (111) afforded 4-[(1-naphtalenyloxy)methyl]- 1-(phenylmehtyl)-1,2,3-triazole (110) in 96% yield. The selenylation of this compound is under investigation. Key-words: Direct chalcogenylation. Organoselenium. 2-naphthol. Iron(III). iodine ions. | - |
| Formato: dc.format | 101 p. : il. | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Ressonancia magnetica nuclear | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Quimica organica | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química | - |
| Título: dc.title | Calcogenilações diretas de naftóis catalisadas por Fe(III) e íons iodeto | - |
| Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo | |
Não existem arquivos associados a este item.
O Portal eduCAPES é oferecido ao usuário, condicionado à aceitação dos termos, condições e avisos contidos aqui e sem modificações. A CAPES poderá modificar o conteúdo ou formato deste site ou acabar com a sua operação ou suas ferramentas a seu critério único e sem aviso prévio. Ao acessar este portal, você, usuário pessoa física ou jurídica, se declara compreender e aceitar as condições aqui estabelecidas, da seguinte forma:
- O Termo de Uso pode ser modificado pela CAPES a qualquer tempo, sem necessidade de notificação prévia, sendo que tais modificações serão válidas a partir da data de sua veiculação neste portal;
- Para aprovação de cadastro do usuário ao sistema, a CAPES pode requisitar o fornecimento de informações, haja vista a política de segurança adotada, objetivando resguardar a segurança dos usuários nesse ambiente virtual;
- O usuário aceita e declara compreender que, em razão do peculiar ambiente da Internet, a CAPES não poderá garantir que o acesso ao site seja livre de erros ou problemas decorrentes de casos fortuitos, internos ou externos, casos de força maior ou ainda de outros casos não inteiramente sujeitos a controle direto dos administradores do site e, portanto o usuário se obriga a isentar a CAPES de quaisquer reclamações ou indenizações. A CAPES também não se responsabiliza por interrupções, interceptações, invasões, disseminação de vírus ou outros atos ilícitos, típicos e atípicos de ambiente virtual, e de web, dos quais a CAPES não tenha tido intenção deliberada de participar ou praticar;
- O usuário aceita e declara compreender que qualquer texto, marca, áudio, imagem, ou conteúdo veiculados no site são protegidos por direitos de propriedade intelectual o qual deve ser respeitado de acordo com a licença concedida pelo respectivo detentor dos referidos direitos, sob pena de apuração das responsabilidades cabíveis;
-
Desta forma a CAPES se exime de toda e qualquer responsabilidade por eventuais perdas, danos e prejuízos de qualquer natureza decorrentes:
- Do descumprimento da lei, da moral e dos bons costumes, como consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da infração aos direitos de propriedade intelectual e industrial, segredos empresariais, compromissos contratuais de qualquer tipo, direitos à honra, à intimidade pessoal e familiar, à imagem das pessoas, direitos de propriedade e de toda e qualquer natureza pertencentes a um terceiro por consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da falta de veracidade, precisão, exatidão, pertinência e/ou atualidade dos conteúdos;
- Da inadequação para qual seja o propósito, ou da frustração, das expectativas geradas pelos conteúdos;
- Exceto quando mencionado explicitamente, ou quando se tratar de citação de material alheio ou ilustração, nos limites estabelecidos pela Lei 9.610/98, todo o Conteúdo textual original do Portal eduCAPES está disponível livremente para leitura, entre outros direitos, conforme definido na licença Creative Commons;
- A CAPES não se responsabiliza pelos comentários, opiniões, informações, depoimentos, mensagens, vídeos, textos, imagens, áudios ou qualquer outro tipo de conteúdo que sejam, postados, publicados e disponibilizados através do Portal eduCAPES pelos usuários, sendo a responsabilidade civil e criminal atribuída única e exclusivamente ao autor dos comentários, opiniões, informações, ou mensagens. Todo o conteúdo publicado por usuários são de responsabilidade exclusiva dos mesmos e de caráter completamente independente, sendo que todo e qualquer tipo de opinião, ideal e/ou posição expressados não refletem necessariamente o ponto de vista e a posição do Portal eduCAPES e/ou da CAPES. A CAPES se reserva o direito de armazenar as informações destes autores e/ou Usuários, a fim de viabilizar sua identificação;
- O usuário aceita e declara compreender que a CAPES poderá disponibilizar no Portal eduCAPES, links de acesso para outros sites e endereços virtuais administrados, controlados ou operados por terceiros. Qualquer site conectado a partir do eduCAPES não está sob o controle da CAPES;
- A CAPES não assume nenhuma responsabilidade ou obrigação por qualquer informação, comunicação ou material encontrado em tais sites, ou em qualquer site conectado a tais sites. A CAPES não assume qualquer responsabilidade pelos serviços ou funcionalidades ali dispostos, sendo a decisão de utilização e a forma de relacionamento com os mesmos de exclusiva responsabilidade do usuário, que inclusive isenta a CAPES de fiscalizar o conteúdo ou zelar pela integridade de tais sites ou endereços virtuais.
- O usuário aceita e declara compreender que o acesso a determinadas áreas do site será restrito. Para acessá-las, o usuário deverá fazer o login e cadastrar uma senha de acesso. A senha é individual, sigilosa e intransferível, sendo o usuário o único responsável pela guarda da mesma. O usuário assume toda e qualquer responsabilidade pelo mau uso ou pela utilização da senha por terceiros;
- A CAPES reserva o direito de excluir o cadastro, de excluir o material submetido ou proibir o acesso do usuário ao portal eduCAPES no caso de qualquer abuso ou indício de prática ilícita no uso do site ou de qualquer uso não autorizado ou proibido pelo usuário, nos termos da legislação brasileira;
- As condições estabelecidas no Termo de Aceite e Uso do Site são regidas pela lei brasileira. Sob nenhuma circunstância o usuário deverá violar qualquer lei usando o portal eduCAPES para propósitos que incluam, mas não limitados a isso, difamação ou perturbação de outros, violação de direitos de propriedade intelectual ou de terceiros, envio de material obsceno ou ofensivo, vírus, arquivos corrompidos, ou outros programas que poderiam danificar ou alterar este site ou os computadores de empresa ou de terceiros;
- A CAPES reserva o direito de retirar qualquer conteúdo que infrinja a lei, a moral e os bons costumes nos termos da legislação vigente e também na hipótese de o conteúdo não se coadunar com as finalidades educativas do Portal. A CAPES garante o direito de defesa e contraditório dos usuários. O usuário reconhece que o material enviado por terceiros, que não a CAPES, não é endossado pela mesma.
Concordo e desejo baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo