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Investigação da estabilidade química de compostos orgânicos hipervalentes de telúrio em meio orgânico-aquoso empregando Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 125Te
Use este link compartilhar ou citar este material: http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/49320
Registro completo de metadados
| Metadados | Descrição | Idioma |
|---|---|---|
| Autor(es): dc.contributor | Piovan, Leandro | - |
| Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química | - |
| Autor(es): dc.creator | Teixeira, Mariana Lopes | - |
| Data de aceite: dc.date.accessioned | 2019-08-21T23:23:37Z | - |
| Data de disponibilização: dc.date.available | 2019-08-21T23:23:37Z | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2018-08-28 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2018-08-28 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2017 | - |
| Fonte completa do material: dc.identifier | https://hdl.handle.net/1884/49320 | - |
| Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/49320 | - |
| Descrição: dc.description | Orientadora : Prof. Dr. Leandro Piovan | - |
| Descrição: dc.description | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 11/05/2017 | - |
| Descrição: dc.description | Inclui referências : f. 81-86 | - |
| Descrição: dc.description | Resumo:O telúrio é um importante elemento do grupo 16 da Tabela Periódica e as substâncias contendo este elemento têm aplicações promissoras nas áreas de química orgânica, inorgânica, de materiais e farmacologia. Uma característica importante do telúrio é a sua ampla gama de estados de oxidação (-2 a +6) o que permite a expansão do octeto de Lewis, possibilitando a síntese de espécies hipervalentes. Estes compostos têm potencial ação como inibidores enzimáticos e em aplicações terapêuticas. Além disso, a atividade biológica dos compostos de telúrio possui uma relação intrínseca com suas propriedades físico-químicas, tais como estudos de estabilidade (em meios aquosos, com variação de pH e temperatura), solubilidade em água, lipofilicidade (logP e logD) e outros. Uma ferramenta auxiliar, de grande valia, na caracterização e monitoramento de algumas dessas propriedades, é a técnica de RMN de 125Te, devido a sua abundância natural (6 vezes maior que o 13C), baixa influência do ruído e uma ampla faixa de deslocamento químico. Neste trabalho, compostos orgânicos de telúrio hipervalentes (Te (IV)) foram sintetizados e a estabilidade química dessas espécies foram investigadas utilizando a técnica de RMN de 125Te. Para tanto, ensaios de estabilidade química foram realizados com variações na temperatura (25 e 37 ºC) e na mistura dos solventes utilizados (água destilada/DMSO-d6 e soluções tampão (pH 2; 6,5; 7,5 e 8)/DMSO-d6). O 1-[butil(dicloro)- ??4-telanil]-2-(metoximetil)benzeno (1a) foi escolhido como modelo de composto hipervalente a ser estudado, sendo estável apenas em DMSO-d6 nas temperaturas de 25 e 37 ºC, devido a observação do sinal para essa espécie em 937 ppm no espectro de 125Te. Porém, em soluções aquosa e tamponada, o sinal em 937 ppm não foi observado. Por outro lado, o aparecimento de um novo sinal na região de 1256 ppm demonstrou a baixa estabilidade do composto 1a na presença de água, independentemente do pH do meio. Uma possível explicação esse fato é a conversão da telurana 1a em um teluróxido de estrutura análoga. Na presença de água, há a possibilidade da existência de um equilíbrio entre o teluróxido e o diidroxitelureto. Entretanto, o átomo eletronegativo na posição benzílica em 1a permite uma interação intramolecular entre o oxigênio do grupo metoxila e o telúrio, podendo-se sugerir, com base nessas interações, a maior estabilidade do teluróxido formado. Adicionalmente, foram realizados estudos de estabilidade química com o 1-[butil(dibromo)-??4-telanil]-2-(metoximetil)benzeno, de estrutura análoga ao composto 1a, onde observou-se a formação da mesma espécie com deslocamento químico ao redor de 1256 ppm. Portanto, demonstrou-se que as organoteluranas são estáveis apenas em DMSO-d6 nas temperaturas de 25 e 37 ºC, porém na presença de água, foi observada uma conversão imediata dessas espécies em um possível teluróxido, independentemente do pH utilizado. Tais observações indicam que, as atividades biológicas retratadas na literatura para organocalcogênios di-halogenados devem ser novamente investigadas em função da possibilidade de formação de uma nova espécie de telúrio. Palavras-chave: telúrio, hipervalência, inibidores, propriedades físico-químicas, RMN de 125Te | - |
| Descrição: dc.description | Abstract: Tellurium is an important element from group 16 of Periodic Table and its properties has promising applications in both organic and inorganic chemistry, such as materials and pharmacological science. An intrinsic characteristic of this element is its wide range of oxidation states (-2 to +6) that allows the expansion of Lewis octet rule, which gives a possibility of hypervalent species. These compounds have potential in enzymatic inhibition and therapeutic applications. The biological activity of tellurium compounds has an inner relationship with the physicochemical properties like stability studies (in aqueous media, pH variety and temperature influence), water solubility, lipophilicity (logP and logD) and others. An auxiliary instrument, of great value in both characterization and monitoring tellurium compounds is 125Te NMR due to high natural abundance (6-fold higher than 13C), low noise and wide shift range. In this work, hypervalent tellurium organic compounds (Te(IV)) were synthesized and their stability investigated via 125Te NMR. The stability studies were carried out varying temperature (25 and 37 ºC), and solvent (distilled water/DMSO-d6 and buffer solutions (pH 2, 6.5, 7.5 and 8)/DMSO-d6). The compound 1-[butyl(dichloro)-?4-tellanyl]-2- (methoxymethyl)benzene (1a) was chosen as model of hypervalent compound which was stable only in DMSO-d6 at both 25 and 37 ºC due to the observed signal in 937 ppm in the spectrum of 125Te. In both aqueous and buffer solutions, the signal in 937 was not observed. On the other hand, the appearance of a new signal in the region of 1256 ppm had demonstrated the low stability of 1a in presence of water. This behavior was observed in all water-containing assays independently of the pH. One possible reason for this observed fact is a conversion of 1a compound in an analogue telluroxide. In presence of water, there is probability of an equilibrium between a telluroxide and a dihydroxytelluride. However, the electronegative atom at the benzylic position in 1a allows an intramolecular interaction between oxygen atom of methoxyl group and tellurium, and it may be suggested, based on these interactions, the increased stability of the telluroxide from 1a. In addition, stability studies of 1-[butyl(dibromo)-?4-tellanyl]-2-(methoxymethyl)benzene, analogue of compound 1a, were carried out and the formation of the same species with chemical shift around of 1256 ppm was observed. To conclude, it was demonstrated that organotelluranes are stable only in DMSO in both 25 and 37 ºC, but an immediate conversion into probable telluroxide was observed in presence of water independent of the pH value. These observations indicate that the biological activities reported to dihalogenated organotelluranes must be reinvestigated in order to the possibility of forming a new species of tellurium. Keywords: tellurium, hypervalence, inhibitors, physicochemical properties, 125Te NMR | - |
| Formato: dc.format | 108 f. : gráfs., tabs. | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Relação: dc.relation | Disponível em formato digital | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Minerios | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Compostos organicos | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Ressonancia magnetica nuclear | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Teses | - |
| Título: dc.title | Investigação da estabilidade química de compostos orgânicos hipervalentes de telúrio em meio orgânico-aquoso empregando Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de 125Te | - |
| Tipo de arquivo: dc.type | livro digital | - |
| Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo | |
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