Avaliação do
Você é humano?
8
5
=
Denunciar conteúdo impróprio
Atenção: Todas as denúncias são sigilosas e sua identidade será preservada.
Os campos nome e e-mail são de preenchimento opcional
Alcaloides esteroidais de frutos de Solanum caavurana Vell : isolamento, proposta dos seus mecanismos de fragmentação por ESI-MS/MS e avaliação de seu uso popular para o tratamento da hanseníase
Use este link compartilhar ou citar este material: http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/36579
Registro completo de metadados
| Metadados | Descrição | Idioma |
|---|---|---|
| Autor(es): dc.contributor | Maia, Beatriz Helena Lameiro Noronha Sales | - |
| Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química | - |
| Autor(es): dc.creator | Vaz, Nelissa Pacheco | - |
| Data de aceite: dc.date.accessioned | 2019-08-22T00:13:26Z | - |
| Data de disponibilização: dc.date.available | 2019-08-22T00:13:26Z | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2014-11-10 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2014-11-10 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2013 | - |
| Fonte completa do material: dc.identifier | http://hdl.handle.net/1884/36579 | - |
| Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/36579 | - |
| Descrição: dc.description | Orientadora : Profª Drª Beatriz Helena L. de N. Sales Maia | - |
| Descrição: dc.description | Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 26/03/2013 | - |
| Descrição: dc.description | incluir referências | - |
| Descrição: dc.description | Resumo: O estudo químico realizado em frutos maduros e imaturos de Solanum caavurana Vell. resultou no isolamento de sete substâncias, todas pertencentes a classe dos alcaloides esteroidais e com esqueleto do tipo espirossolano. Os compostos SCFI - 1, SCFI - 2, SCFI - 3, SCFI - 4 e SCFI - 5 foram obtidos tanto de frutos maduros quanto de frutos imaturos, enquanto SCFM - 1 e SCFM - 2 só foram isolados a partir do fracionamento dos extratos oriundos de frutos maduros desta espécie. Seis compostos tiveram suas estruturas determinadas principalmente pela análise dos espectros de RMN de 13C aliado ao espectro de DEPT 135 e aos experimentos bidimensionais HMBC e HSQC quando necessário. O alcaloide esteroidal caavuranamida (SCFM - 1) é inédito na natureza e teve sua estereoquímica relativa determinada após o exame do espectro de NOESY 2D e experimentos de D. Neste trabalho também foi possível obter o composto inédito SCFM - 1 a partir da transformação química de SCFI - 3 (um 3-aminoespirossolano considerado raro no gênero Solanum) para realizar estudos de RMN e de fragmentação pela técnica de ESI-MS/MS. Estudos de fragmentação utilizando técnicas modernas de espectrometria de massas sequencial com ionização por eletrospray (ESI-MS/MS) foram realizados e mecanismos de fragmentação foram propostos para todos os alcaloides esteroidais isolados, propondo-se fragmentos característicos para identificar a classe dos espirossolanos. Até onde conhecemos, com exceção de SCFI - 1, não há relatos na literatura de estudos de fragmentação para nenhum dos espirossolanos isolados neste trabalho. Além disso, foi possível identificar a presença de SCFM - 1 no extrato hidrometanólico dos frutos imaturos de S.caavurana sem a necessidade de seu isolamento, apenas utilizando a técnica de ESI-MS/MS. Além disso, foi possível identificar a presença de SCFM - 1 no extrato hidrometanólico dos frutos imaturos de S.caavurana sem a necessidade de seu isolamento, apenas utilizando a técnica de ESI-MS/MS com infusão direta dos extratos na fonte de ionização. Este resultado ilustra a alta produtividade e simplicidade características da técnica. No entanto foram observadas algumas limitações, mais especificamente os dois isômeros SCFI - 2 e SCFI - 3 não puderam ser diferenciados nem localizados nos extratos utilizando esta técnica de screening rápido, uma vez que possuem as mesmas massas exatas e perfil de fragmentação semelhante. Desta maneira faz-se necessária a utilização de um processo prévio de separação cromatográfica tal como CLAE para auxiliar a identificação e caracterização das outras substâncias nos demais extratos. Outras duas espécies também foram coletadas: Solanum scuticum M Nee (S. tabacifolium Dunal.) e Solanum diploconos (Mart.) Bohs. (Cyphomandra diploconos) que tiveram seus extratos brutos (e algumas frações obtidas da extração para alcaloides), avaliados quanto as suas atividades antimicrobiana e antiproliferativa in vitro, juntamente com aqueles oriundos de S. caavurana, obtendo alguns resultados promissores, até mesmo superiores quando comparadas ao padrão positivo empregado. Além disso, os extratos e subfrações provenientes de troncos, folhas, frutos maduros e imaturos de S. caavurana foram avaliados para atividade antileprótica no sentido de verificar o relato de seu uso etnofarmacológico desta espécie para o tratamento da hanseníase. PALAVRAS CHAVE: Solanum caavurana, S. scuticum (S. tabacifolium), S. diploconos (Cyphomandra diploconos), alcaloides esteroidais, espectrometria de massas (ESI-MS e ESI-MS/MS), mecanismos de fragmentação. | - |
| Descrição: dc.description | Abstract: The phytochemical study was performed on ripe and unripe fruits of Solanum caavurana Vell. It resulted on the isolation of seven steroidal alkaloids with spirosolane type skeleton. The compounds SCFI - 1, SCFI - 2, SCFI-3, SCFI - 4 e SCFI - 5 were obtained from ripe and unripe fruits while SCFM - 1 e SCFM - 2 were just found on the ripe ones. Among these, six compounds have their structures fully elucidated mainly on 13C NMR and DEPT 135 spectra analysis. HMBC and HSQC techniques were used just when was necessary. The steroidal alkaloid caavuranamide (SCFM - 1) that is new on the genera has your absolute stereochemistry assigned after analyzed the NOESY 2D spectra and D experiment. On this work it was also possible to obtain the caavuranamide (SCFM - 1) directly from the chemical reaction of the rare 3 -aminospirosolane SCFI - 3 to accomplish complete NMR assignments and ESI-MS/MS fragmentation patterns. Fragmentation studies using modern mass spectrometry techniques with eletrospray ionization as ESI-MS/MS were performed. With this approach it was possible to propose fragmentation pathways and mechanisms for all isolated steroidal alkaloids, identifying the main reactions involved and the characteristic fragments for the spirosolane type skeleton. To the best of our knowledge with the exception of SCFI - 1, there are no reports on the fragmentation studies of none isolated spirosolanes on this work. Thus, it was also possible to identify SCFM - 1 in the hydrometanolic extracts of unripe fruits of S. caavurana without the need of its isolation, just using the ESI-MS/MS approach. Besides, it was also possible to identify SCFM - 1 in hydromethanolic extract of S.caavurana unripe fruits without isolation, just using direct injection analysis of the extracts on ESI-MS/MS source. This result illustrates the high productivity and the simplicity of the technique. However some limitations were found, more specifically the two isomers SCFI - 2 and SCFI - 3 could not be differentiated nor localizated on other extracts using this fast screening technique, since they posses the same accurate mass and similar fragmentation pattern. This way previously chromatographic purification step as HPLC for instance is needed to aid the identification and characterization of other compounds on other extracts. Other two species were collected: Solanum scuticum M Nee (S. tabacifolium Dunal.) e Solanum diploconos (Mart.) Bohs. (Cyphomandra diploconos) which had their crude extracts (and some fractions obtained from acid-base treatment), evaluated for their antimicrobial and antiproliferative activities in vitro, together with those obtained from S. caavurana, getting some promising results even higher when compared to the positive control. In addition, extracts and sub fractions from S. caavurana trunks, leaves, ripe and unripe fruits, were evaluated for antileprotic activity in order to verify the reports of its ethnopharmacological use for the treatment of leprosy. KEY WORDS: Solanum caavurana, S. scuticum (S. tabacifolium), S. diploconos (Cyphomandra diploconos), steroidal alkaloids, mass spectrometry (ESI-MS e ESIMS/ MS), fragmentation patterns. | - |
| Formato: dc.format | 158f. : il. algumas color., tabs., grafs., maps. | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Relação: dc.relation | Disponível em formato digital | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Teses | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química | - |
| Título: dc.title | Alcaloides esteroidais de frutos de Solanum caavurana Vell : isolamento, proposta dos seus mecanismos de fragmentação por ESI-MS/MS e avaliação de seu uso popular para o tratamento da hanseníase | - |
| Tipo de arquivo: dc.type | livro digital | - |
| Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo | |
Não existem arquivos associados a este item.
O Portal eduCAPES é oferecido ao usuário, condicionado à aceitação dos termos, condições e avisos contidos aqui e sem modificações. A CAPES poderá modificar o conteúdo ou formato deste site ou acabar com a sua operação ou suas ferramentas a seu critério único e sem aviso prévio. Ao acessar este portal, você, usuário pessoa física ou jurídica, se declara compreender e aceitar as condições aqui estabelecidas, da seguinte forma:
- O Termo de Uso pode ser modificado pela CAPES a qualquer tempo, sem necessidade de notificação prévia, sendo que tais modificações serão válidas a partir da data de sua veiculação neste portal;
- Para aprovação de cadastro do usuário ao sistema, a CAPES pode requisitar o fornecimento de informações, haja vista a política de segurança adotada, objetivando resguardar a segurança dos usuários nesse ambiente virtual;
- O usuário aceita e declara compreender que, em razão do peculiar ambiente da Internet, a CAPES não poderá garantir que o acesso ao site seja livre de erros ou problemas decorrentes de casos fortuitos, internos ou externos, casos de força maior ou ainda de outros casos não inteiramente sujeitos a controle direto dos administradores do site e, portanto o usuário se obriga a isentar a CAPES de quaisquer reclamações ou indenizações. A CAPES também não se responsabiliza por interrupções, interceptações, invasões, disseminação de vírus ou outros atos ilícitos, típicos e atípicos de ambiente virtual, e de web, dos quais a CAPES não tenha tido intenção deliberada de participar ou praticar;
- O usuário aceita e declara compreender que qualquer texto, marca, áudio, imagem, ou conteúdo veiculados no site são protegidos por direitos de propriedade intelectual o qual deve ser respeitado de acordo com a licença concedida pelo respectivo detentor dos referidos direitos, sob pena de apuração das responsabilidades cabíveis;
-
Desta forma a CAPES se exime de toda e qualquer responsabilidade por eventuais perdas, danos e prejuízos de qualquer natureza decorrentes:
- Do descumprimento da lei, da moral e dos bons costumes, como consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da infração aos direitos de propriedade intelectual e industrial, segredos empresariais, compromissos contratuais de qualquer tipo, direitos à honra, à intimidade pessoal e familiar, à imagem das pessoas, direitos de propriedade e de toda e qualquer natureza pertencentes a um terceiro por consequência da transmissão, difusão, armazenamento, disponibilização, recepção, obtenção ou acesso aos conteúdos;
- Da falta de veracidade, precisão, exatidão, pertinência e/ou atualidade dos conteúdos;
- Da inadequação para qual seja o propósito, ou da frustração, das expectativas geradas pelos conteúdos;
- Exceto quando mencionado explicitamente, ou quando se tratar de citação de material alheio ou ilustração, nos limites estabelecidos pela Lei 9.610/98, todo o Conteúdo textual original do Portal eduCAPES está disponível livremente para leitura, entre outros direitos, conforme definido na licença Creative Commons;
- A CAPES não se responsabiliza pelos comentários, opiniões, informações, depoimentos, mensagens, vídeos, textos, imagens, áudios ou qualquer outro tipo de conteúdo que sejam, postados, publicados e disponibilizados através do Portal eduCAPES pelos usuários, sendo a responsabilidade civil e criminal atribuída única e exclusivamente ao autor dos comentários, opiniões, informações, ou mensagens. Todo o conteúdo publicado por usuários são de responsabilidade exclusiva dos mesmos e de caráter completamente independente, sendo que todo e qualquer tipo de opinião, ideal e/ou posição expressados não refletem necessariamente o ponto de vista e a posição do Portal eduCAPES e/ou da CAPES. A CAPES se reserva o direito de armazenar as informações destes autores e/ou Usuários, a fim de viabilizar sua identificação;
- O usuário aceita e declara compreender que a CAPES poderá disponibilizar no Portal eduCAPES, links de acesso para outros sites e endereços virtuais administrados, controlados ou operados por terceiros. Qualquer site conectado a partir do eduCAPES não está sob o controle da CAPES;
- A CAPES não assume nenhuma responsabilidade ou obrigação por qualquer informação, comunicação ou material encontrado em tais sites, ou em qualquer site conectado a tais sites. A CAPES não assume qualquer responsabilidade pelos serviços ou funcionalidades ali dispostos, sendo a decisão de utilização e a forma de relacionamento com os mesmos de exclusiva responsabilidade do usuário, que inclusive isenta a CAPES de fiscalizar o conteúdo ou zelar pela integridade de tais sites ou endereços virtuais.
- O usuário aceita e declara compreender que o acesso a determinadas áreas do site será restrito. Para acessá-las, o usuário deverá fazer o login e cadastrar uma senha de acesso. A senha é individual, sigilosa e intransferível, sendo o usuário o único responsável pela guarda da mesma. O usuário assume toda e qualquer responsabilidade pelo mau uso ou pela utilização da senha por terceiros;
- A CAPES reserva o direito de excluir o cadastro, de excluir o material submetido ou proibir o acesso do usuário ao portal eduCAPES no caso de qualquer abuso ou indício de prática ilícita no uso do site ou de qualquer uso não autorizado ou proibido pelo usuário, nos termos da legislação brasileira;
- As condições estabelecidas no Termo de Aceite e Uso do Site são regidas pela lei brasileira. Sob nenhuma circunstância o usuário deverá violar qualquer lei usando o portal eduCAPES para propósitos que incluam, mas não limitados a isso, difamação ou perturbação de outros, violação de direitos de propriedade intelectual ou de terceiros, envio de material obsceno ou ofensivo, vírus, arquivos corrompidos, ou outros programas que poderiam danificar ou alterar este site ou os computadores de empresa ou de terceiros;
- A CAPES reserva o direito de retirar qualquer conteúdo que infrinja a lei, a moral e os bons costumes nos termos da legislação vigente e também na hipótese de o conteúdo não se coadunar com as finalidades educativas do Portal. A CAPES garante o direito de defesa e contraditório dos usuários. O usuário reconhece que o material enviado por terceiros, que não a CAPES, não é endossado pela mesma.
Concordo e desejo baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo
Não concordo e não irei baixar o arquivo