Estudo de complexos Trinucleares de Acetato de Rutênio e Hexaoxitrifenilenotriferro(ll) e seus filmes Lb

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Autor(es): dc.contributorWinnischofer, Herbert, 1973--
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química-
Autor(es): dc.creatorNaidek, Karine Priscila-
Data de aceite: dc.date.accessioned2025-09-01T12:35:46Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2025-09-01T12:35:46Z-
Data de envio: dc.date.issued2024-11-20-
Data de envio: dc.date.issued2024-11-20-
Data de envio: dc.date.issued2012-
Fonte completa do material: dc.identifierhttps://hdl.handle.net/1884/31754-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/1884/31754-
Descrição: dc.descriptionOrientador: Prof. Dr. Herbert Winnischofer-
Descrição: dc.descriptionDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 10/02/2012-
Descrição: dc.descriptionBibliografia: f. 80-87-
Descrição: dc.descriptionResumo: Neste trabalho são descritas as sínteses, caracterizações e os filmes LB (Langmuir-Blodgett) de dois sistemas trinucleares, um baseado em um composto que contém um ligante ponte planar, hexaidroxitrifenileno e sítios de ferro e o outro constituído pelo ligante de cadeia longa, 4-(4-dodeciloxifenilazo)piridina combinado com o acetato de rutênio. Foram empregadas técnicas de espectroscopia na região do infravermelho, Raman, UV-vis, espectroscopia paramagnética eletrônica e espectrometria de massa para a caracterização dos compostos, além de cálculos semi-empíricos que foram utilizados em alguns casos para dar maior suporte às interpretações. O composto hexaoxitrifenilenotriferro(III), Fe3HTF, foi obtido por uma síntese em um única etapa. A solubilização deste em diferentes solventes possibilitou a obtenção de uma série de compostos, com modulação da solubilidade através do ligante inserido na estrutura. O composto Fe3HTF-Oleilamina apresentou-se solúvel em clorofórmio possibilitando a obtenção de filmes de Langmuir-Blodgett (LB). Este é o primeiro sistema inorgânico baseado no ligante HTF explorado na forma de filmes. A síntese dos derivados de acetato de rutênio e ligantes azo de cadeia longa foi bem sucedida e abre um campo pouco explorado dessa classe de compostos trinucleares. Os espectros eletrônicos dos complexos sintetizados apresentam absortividades molares 10 vezes maiores do que o ligante livre. Os espectros vibracionais indicaram a presença de vibrações coerentes com a presença da estrutura triangular de rutênio assim como de picos característicos do ligante. O ligante e o composto Rumonoazo apresentam isomerização reversível da ligação azo, tornando um sistema promissor de armazenamento de informação em eletrônica molecular. Os filmes dos compostos contendo a unidade [Ru3O(ac)6] e o ligante 4-(4-dodeciloxifenilazo)piridina devem possuir uma orientação preferencial, sugerida pelos experimentos do PM-IRRAS. Os experimentos de eletroquímica mostraram que os compostos apresentam comportamentos diferentes, uma vez que o composto Rutrisazo necessita que o filme seja condicionado, para que apresente comportamento reprodutível. Combinando os dados de eletroquímica com dados obtidos em experimentos de LB foi possível se determinar o número de sítios envolvidos no processo redox.-
Descrição: dc.descriptionAbstract: In this work, the synthesis, characterizations and the LB (Langmuir-Blodgett) film production of two trinuclear systems are reported. One of them is based in a compound that contains a planar bridge ligand (hexahydroxytriphenylene) and iron(III) ions. The other one is constituted by a long chain ligand, 4-(4-dodeciloxyphenylazo)pyridine), combined with ruthenium acetate. Infrared, Raman, UV-Vis, Electron Paramagnetic resonance spectroscopies and mass spectrometry were used for the compounds characterization. Semi-empirical calculations were employed in some cases to help in data interpretations. The ferric complex with hexaoxytriphenylene (Fe3HTF) was obtained in a single step synthesis. The product is quite soluble in organic solvents, such as THF, DMF and DMSO, which allows the achievement of a series of other compounds. The Fe3HTF-Oleylamine compound was soluble in chloroform, enabling the production of Langmuir-Blodgett (LB) films. This is the first inorganic system based in the HTF ligand explored in the form of films. The ruthenium acetate derivatives with long chain azo ligand syntheses were successfully achieved and they open a new field of research in this area. The electronic spectra of the synthesized complexes showed molar absorptivities 10 times greater than the free ligand. The vibrational spectra indicated the presence of vibrations related with the ruthenium triangular structure and characteristic ligand bands. The ligand and the Rumonoazo compound showed reversible isomerization at the azo group. This means that they can be a promising information storage system in the field of molecular electronics. The compound films containing the [Ru3O(ac)6] unit and the 4-(4-dodeciloxyphenylazo)pyridine) ligand probably have a preferential orientation, suggested by PM-IRRAS experiments. The electrochemical experiments showed that the compounds have different behaviors, since the Rutrisazo compound requires film conditioning in order to generate a reproducible electrochemical response. It was possible to determine the number of electroactive sites through the combination of the electrochemical data with those obtained in the LB experiments.-
Formato: dc.format88 f. : il. (algumas color.).-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
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Relação: dc.relationDisponível em formato digital-
Palavras-chave: dc.subjectRutenio-
Palavras-chave: dc.subjectFilmes finos-
Palavras-chave: dc.subjectQuímica-
Título: dc.titleEstudo de complexos Trinucleares de Acetato de Rutênio e Hexaoxitrifenilenotriferro(ll) e seus filmes Lb-
Tipo de arquivo: dc.typelivro digital-
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