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Metadados | Descrição | Idioma |
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Autor(es): dc.contributor | Drechsel, Sueli Maria, 1961- | - |
Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Parana | - |
Autor(es): dc.contributor | Nakagaki, Shirley | - |
Autor(es): dc.creator | Kaminski, Renata Cristina Kiatkoski | - |
Data de aceite: dc.date.accessioned | 2019-08-22T00:06:17Z | - |
Data de disponibilização: dc.date.available | 2019-08-22T00:06:17Z | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2013-02-15 | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2013-02-15 | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2013-02-15 | - |
Fonte completa do material: dc.identifier | http://hdl.handle.net/1884/29563 | - |
Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/29563 | - |
Descrição: dc.description | Resumo: Compostos modelo para metaloproteínas do tipo não-heme, imobilizados em matrizes inorgânicas ou não, têm sido objeto de muitòs estudos nos últimos anos. Foram sintetizados e caracterizados 4 novos compostos binucleares de ferro com o ligante (2- hydroxibenzyl)(2-methylpyridyl)amine, Hbpa, as models of iron metallobiomolecules: [Fe2(bpa)2(µ-OCH3)2Cl2] (1), [Fe2(bpa)2(µ-CH3OH)(H2O)](CIO4)3.2H2O (2), [Fe2(bpa)2(µ -O2CCH3)( µ -CH3O)2](CI04).2H2O (3), [Fe2(bpa)2(µ -02CCH3)( µ -0H)2] (CI04).H20 (4). Esses compostos foram obtidos pela reação do ligante Hbpa com cloreto férrico ou perclorato de Fe(ll) ou Fe(lll) na presença de base. Foi efetuada a imobilização de compostos em zeólita NaY utilizando duas metodologias diferentes: misturando-se o ligante com a zeólita já metalada (Fe e Cu) em refluxo de metanol ou tolueno; e misturando-se o complexo previamente sintetizado com a zeólita pura em refluxo de metanol. Os compostos de coordenação puros e imobilizados em zeólita foram caracterizados por RPE, espectroscopia eletrônica, infravermelho, análise elementar de C, H e N, absorção atômica, voltametria cíclica, condutividade termogravimetria (TG) e calorimetria diferencial de varreduras simultâneas (DSC). O composto 1 teve sua estrutura resolvida através de difração de raios X, o que confirmou a proposta feita baseada nas análise elementares. O composto é um binuclear de ferro, no qual os átomos de ferro possuem sua esfera de coordenação preenchida por um ligante (Fe1-Oph = 1,9042 Á), cloreto e pontes metóxido (Fe1-Ometóxidoi = 1,9635 A, Fe1- Ometóxido2 = 2,0354 A, Ometóxidoi-Fe1-Ometóxido2 = 76,18° e Fe1-0-Fe2 = 103,82°). O composto 2, além das técnicas já citadas, foi caracterizado por espectrometria de massa, a qual deu suporte à proposta feita através das análises elementares. A observação do aparecimento de uma banda em 672 nm no espectro eletrônico do composto 1 com a adição de H202, a qual poderia se tratar de uma espécie n-peroxo cataliticamente ativa na oxidação de substratos orgânicos, nos levou à testar este composto como modelo das metano monooxigenases (MMO) na oxidação de cicloexano e cicloexeno. O composto 2 não apresenta o mesmo comportamento espectroscópico de 1 mas também foi testado como modelo das MMO. Os dois compostos não apresentaram rendimentos comparáveis aos observados para outros compostos-modelo não-hêmicos. Foram testados também alguns compostos imobilizados em zeólita na oxidação de cicloexano, entretanto apresentaram rendimentos inferiores aos obtidos para a zeólita metalada e sem o ligante. Os compostos 1 e 2 foram testados frente à hidrólise do bis-(2,4-dinitrofenil)fosfato para investigá-los como modelos das fosfatases ácidas púrpuras (PAP's). Os valores de kobs para as reações efetuadas chegaram à ordem de 103 s-1, enquanto que os valores para a enzima testada in vitro são da ordem de 102 s-1. Os compostos de ferro reportados na literatura como modelos para as PAP's, normalmente apresentam valores de k0bs na faixa de 104s-1. O composto 2 é mais eficiente na hidrólise, provavelmente devido à sua esfera de coordenação possuir moléculas de água e uma ponte µ acetato. | - |
Formato: dc.format | application/pdf | - |
Formato: dc.format | application/pdf | - |
Palavras-chave: dc.subject | Teses | - |
Palavras-chave: dc.subject | Compostos de coordenação | - |
Palavras-chave: dc.subject | Catalise | - |
Palavras-chave: dc.subject | Quimica bioinorganica | - |
Palavras-chave: dc.subject | Ferro | - |
Título: dc.title | Síntese, caracterização, imobilização e estudo da ação catalítica de compostos de coordenação de ferro | - |
Tipo de arquivo: dc.type | livro digital | - |
Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo |
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