Estudo do encapsulamento de metaloporfirinas na zeolita NaY

Registro completo de metadados
MetadadosDescriçãoIdioma
Autor(es): dc.contributorNakagaki, Shirley-
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciencias Exatas. Programa de Pós-Graduaçao em Química-
Autor(es): dc.creatorXavier, Cláudia Regina-
Data de aceite: dc.date.accessioned2019-08-22T00:06:45Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2019-08-22T00:06:45Z-
Data de envio: dc.date.issued2012-12-12-
Data de envio: dc.date.issued2012-12-12-
Data de envio: dc.date.issued2012-12-12-
Fonte completa do material: dc.identifierhttp://hdl.handle.net/1884/28979-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/1884/28979-
Descrição: dc.descriptionResumo: Metaloporfirinas sintéticas têm sido imobilizadas em suportes inorgânicos ou orgânicos visando a proteção do anel porfirínico, mimetizando o sistema biológico (citocromo P-450), no qual a metaloporfirina é envolvida por proteínas que lhe conferem funções específicas como por exemplo: ação catalítica. Neste trabalho foi realizado o encapsulamento de metaloporfirinas na zeólita NaY, pelo método de síntese do barco na garrafa, "ship-in-a-bottle". Foram utilizadas reações clássicas para a síntese de porfirinas, nos solventes: ácido propiônico, diclorometano ou metanol. Os reagentes para a síntese da TPP (pirrol e benzaldeído) e para a síntese da TMeP ( pirrol e acetaldeído) foram submetidos a refluxo para condensação do anel porfirínico juntamente com a zeólita contendo íons de metal de transição (Cu11, Fe" ou VO"). O estudo destes processos de síntese em ácido propiônico, diclorometano ou metanol como solvente e utilizando o íon Cu" como sonda, mostrou através da análise dos sobrenadantes (por Espectroscopia Eletrônica UV-Vis) e dos sólidos zeolíticos obtidos após cada reação (por Espectroscopia Eletrônica UV-Vis, Espectroscopia Vibracional FTIR, Ressonância Paramagnética Eletrônica, Microscopia Eletrônica de Varredura e Difração de Raio X de pó), que o melhor método para obter metaloporfirinas encapsuladas foi aquele no qual o solvente da reação de encapsulamento foi o ácido propiônico. No sólido zeolítico resultante da reação realizada em ácido propiônico e purificado por extração contínua em extrator Soxhlet, foram caracterizadas as metaloporfirinas encapsuladas, através da banda Soret observada após a maceração do sólido zeolítico com nujol ou ataque com ácido sulfúrico concentrado seguida por análise por Espectroscopia Eletrônica UV-Vis. Os parâmetros de Ressonância Paramagnética Eletrônica medidos para estes sólidos sugeriram um ambiente coordenante distorcido em torno do Cu" dentro da cavidade zeolítica, indicando a presença de complexo de tamanho superior a 13 Â intra cavidade, ou seja, de metaloporfirina. A análise por Difração de Raios-X do pó destes sólidos zeolíticos mostrou que a rede cristalina foi preservada durante a reação de encapsulamento e nas micrografias obtidas a superfície do sólido zeolítico apresentou-se sem filmes ou outros contaminantes externos. Após a realização deste estudo foram encapsuladas também metaloporfirinas de Fe"' e VO" na cavidade da zeólita NaY em ácido propiônico como solvente. Os produtos das reações de encapsulamento foram analisados por Espectroscopia Eletrônica UV-Vis, Espectroscopia Vibracional FTIR, Ressonância Paramagnética Eletrônica, Microscopia Eletrônica de Varredura , Espectrofotometria de Absorção Atômica, Análise Química Elementar, Difração de Raio X de pó, Análise Térmica com Termogravimetria e Calorimetria Diferencial de Varredura simultâneas e Ressonância Magnética Nuclear de Carbono com polarização cruzada e rotação no ângulo mágico. Reações preliminares de oxidação do cicloexano na presença de iodosobenzeno como de doador de oxigênio foram realizadas empregando algumas metaloporfirinas encapsuladas na zeólita NaY como catalisador. Os produtos da reação de catálise foram analisados quantitativamente através da Cromatografia Gasosa pelo método de padronização interna. As reações utilizando a ferroporfirina encapsulada forneceram rendimentos de médios 14% de cicloexanol e 23% de cicloexanona em reações não otimizadas. O encapsulamento mostrou ser uma boa alternativa para a imobilização de metaloporfirinas, com compostos cataiiticamente ativos e de fácil recuperação após cada reação de oxidação do substrato.-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
Palavras-chave: dc.subjectTeses-
Palavras-chave: dc.subjectQuimica inorganica-
Palavras-chave: dc.subjectCatalise-
Palavras-chave: dc.subjectPorfirina e compostos de porfirina-
Título: dc.titleEstudo do encapsulamento de metaloporfirinas na zeolita NaY-
Tipo de arquivo: dc.typelivro digital-
Aparece nas coleções:Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo

Não existem arquivos associados a este item.