Estudo de estruturas de melaninas sinteticas atraves da interação com ions metalicos paramagneticos

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Autor(es): dc.contributorMangrich, Antonio Salvio, 1939--
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciencias Exatas. Programa de Pós-Graduaçao em Química-
Autor(es): dc.creatorStainsack, Jonas-
Data de aceite: dc.date.accessioned2019-08-21T22:55:42Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2019-08-21T22:55:42Z-
Data de envio: dc.date.issued2012-10-18-
Data de envio: dc.date.issued2012-10-18-
Data de envio: dc.date.issued2012-10-18-
Fonte completa do material: dc.identifierhttp://hdl.handle.net/1884/28478-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/1884/28478-
Descrição: dc.descriptionResumo: A espectroscopia de RPE juntamente com os íons sonda VO², Mn2+, Fe3+ e Cu²+, as espectroscopias de IVTF e UV-Vis, a análise elementar e a determinação da acidez carboxílica e fenólica foram utilizadas para obter-se informações a respeito da estrutura de melaninas sintéticas, produzidas a partir da oxidação da LDOPA (L-3,4-di-hidroxifenilalanina), através de quatro métodos diferentes: oxidação pelo oxigênio do ar; pelo pirofosfato de manganês (III); pelo H2O2; e pelo Ka[Fe(CN)6]. Foram preparados complexos, reagindo-se cada uma das melaninas sintetizadas, com soluções de cada um dos diferentes íons sonda citados acima. Cada melanina e seus complexos foram então submetidos à análise. Os espectros de RPE apresentaram apenas uma única linha, característica de radicais livres com g~2, para as quatro melaninas analisadas. Os espectros de RPE das melaninas obtidas pelo pirofosfato de manganês (III) e pelo K3[Fe(CN)6] apresentaram também uma linha em g~4.3 indicando a presença de ferro (III) spin alto na estrutura da melanina, em sítios com distorções rômbicas, ferro esse oriundo dos reagentes utilizados no processo de síntese. Os espectros de RPE dos complexos, com cada um dos íons metálicos, foram similares para todas as melaninas. Os complexos com V02+ indicaram simetria axial, com oxigênios como átomos ligantes. Para os complexos com o Cu2+, os espectros de RPE também sugeriram simetria axial, e evidências da existência de sítios contendo dois nitrogênios próximos entre si. Os espectros de RPE para os compostos com o Fe3+ indicaram complexos de esfera interna com g~4,3 característico de ferro (III) spin alto em ambiente com distorção rômbica enquanto que para os complexos com Mn2+ sugeriram formação de complexo de esfera externa com alto caráter iônico (92%). Os dados de IVTF indicaram coordenação entre grupos fenólicos, carboxílicos e grupos nitrogenados das melaninas sintéticas com os íons sonda, bem como uma freqüência relativamente baixa para o estiramento V-0 (oxigênio apical) dos complexos com V02+. A espectroscopia eletrônica resultou em baixos valores para a razão EJEq , principalmente para a melanina obtida por meio do pirofosfato de manganês (III), quando comparadas com os valores para substâncias húmicas, sugerindo maior grau de conjugação nas melaninas. Os resultados da análise elementar e da acidez total (metodologia modificada) sugerem a existência de um teor relativamente alto de unidades indólicas degradadas, principalmente para a MS04, e como conseqüência, razões O/C também elevadas, sendo em média, cerca de duas vezes maior que as dos modelos propostos pela literatura. Modificou-se o procedimento utilizado na determinação da acidez segundo o método proposto por SCHINITZER E GUPTA, diminuindo-se a quantidade de amostra necessária, reduzindo-se o número de transferências das soluções, de um frasco para outro. Substituiu-se o processo de filtragem por centrifugação, ao separar-se a amostra da solução a ser titulada, trabalhando-se sempre em atmosfera inerte. Os estudos também demonstraram que a determinação da acidez pelo método da função de formação ácida e a determinação do poder redutor, não são indicadas para serem aplicadas às melaninas.-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
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Palavras-chave: dc.subjectTeses-
Palavras-chave: dc.subjectMelanina-
Palavras-chave: dc.subjectIons metalicos-
Palavras-chave: dc.subjectParamagnetismo-
Título: dc.titleEstudo de estruturas de melaninas sinteticas atraves da interação com ions metalicos paramagneticos-
Tipo de arquivo: dc.typelivro digital-
Aparece nas coleções:Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo

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