Síntese e caracterização de complexos mono- E. trinucleares de vanádio (II) comdiaminas : correlação entre estrutura e propriedades espectroscópicas com estabilidade

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Autor(es): dc.contributorNunes, Fábio Souza, 1964--
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química-
Autor(es): dc.creatorNiedwieski, Antonio Carlos-
Data de aceite: dc.date.accessioned2025-09-01T13:22:02Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2025-09-01T13:22:02Z-
Data de envio: dc.date.issued2024-12-03-
Data de envio: dc.date.issued2024-12-03-
Data de envio: dc.date.issued2003-
Fonte completa do material: dc.identifierhttps://hdl.handle.net/1884/28477-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/1884/28477-
Descrição: dc.descriptionOrientador: Fábio Souza Nunes-
Descrição: dc.descriptionDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química-
Descrição: dc.descriptionResumo: A síntese, a caracterização e alguns aspectos da estabilidade e da reatividade de uma série de complexos de vanádio(ll), [VCl2(diamina)2] (diamina =dmeda: N,N'-dimetiletilenodiamina; deeda: N,N'-dietiletilenodiamina; tmeda: N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina, dieda: N,N'-di-iso-propiletilenodiamina; teeda: N,N,N',N'-tetraetiletilenodiamina; dtbeda: N,N'-di-terc-butiletilenodiamina e dfeda: N,N'-difeniletilenodiamina são descritos. Alguns destes complexos mononucleares podem ser convertidos no cátion trinuclear [V3(µ-CI)3(µ 3-CI)2(diamina)3]+, através da reação com [V2(µ -CI)3(thf)3]+ sob condições brandas. Os compostos foram caracterizados por C,H,N e análise de metal, espectroscopia de massa (FAB+-MS), espectroscopia de absorção no UV-visível e no infravermelho, análise termogravimétrica e medida do momento magnético no estado sólido. Nós caracterizamos totalmente o complexo [VCI2(deeda)2] através de difração de raios-X de monocristal. A variação da estabilidade dos complexos [VCI2(diamina)2] com a natureza das diferentes diaminas foi correlacionada com parâmetros de campo cristalino e freqüências de estiramento V-N, bem como com temperaturas de decomposição e energias calculadas dos orbitais moleculares dos complexos com maior contribuição da diamina. Nós também apresentamos uma nova rota sintética para preparação de [V3(µ -CI)3(µ 3-CI)2(diamina)3]+ que permite um melhor controle do produto da reação do que as outras vias sintéticas reportadas, evitando a formação de subprodutos indesejados. Nós acreditamos que esta rota possa ser útil para a preparação de complexos triângulo heterobimetálicos.-
Descrição: dc.descriptionAbstract: The synthesis, characterization and some aspects of the stability and reactivity of a series of vanadium(ll) complexes, [VCI2(diamine)2] (diamine = dmeda: N,N'-dimethylethane-1,2-diamine; deeda: N,N'-diethylethane-1,2-diamine, tmeda: N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine, dieda: N,N'-diisopropylethane-1,2-diamine, teeda: N,N,N',N'-tetraethylethane-1,2-diamine, dtbeda: /V./V'-ditercbutylethane- 1,2-diamine and dfeda: A/,A/-diphenylethane-1,2-diamine are described. Some of these complexes can be converted into the trinuclear cation, [V3(|Li-CI)3(|a3-CI)2(diamine)3]+) through the reaction with tV2(n-CI)3(thf)3]+ under mild conditions. The compounds were characterized by C,H,N and metal analyses, positive ion FAB mass, UV-visible and infrared spectroscopies, thermogravimetric analysis and magnetic moment measurements in the solid state. We characterized fully by single-crystal X-ray diffraction analysis the complex [VCl2(deeda)2]. The stability of [VCl2(diamine)2] as they vary with the different diamines is correlated with crystal field and the infrared V-N stretching frequencies along with decomposition temperatures and calculated molecular orbital energies. We also presented a new synthetic route to prepare [V3(ia-CI)3(fi3-CI)2(diamine)3]+ which allows a better control of the reaction pathway than other reported approaches, avoiding the formation of undesired redox reaction products. We believe this may also be useful for the preparation of mixed-metal triangulo complexes.-
Formato: dc.formatxv, 122p. : il. alguns color, grafs., tabs.-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
Relação: dc.relationDisponível em formato digital-
Palavras-chave: dc.subjectVanadio-
Palavras-chave: dc.subjectNitrogenase-
Palavras-chave: dc.subjectMolibednio-
Palavras-chave: dc.subjectQuímica-
Título: dc.titleSíntese e caracterização de complexos mono- E. trinucleares de vanádio (II) comdiaminas : correlação entre estrutura e propriedades espectroscópicas com estabilidade-
Tipo de arquivo: dc.typelivro digital-
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