Síntese, caracterização e atividade catalítica de Complexos de Rutênio (II) com Carbonilos, Fosfinas, Aminas, Iminas e Hidretos

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Autor(es): dc.contributorAraújo, Márcio Peres de-
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química-
Autor(es): dc.creatorCavarzan, Deividi Alexandre-
Data de aceite: dc.date.accessioned2019-08-21T23:41:24Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2019-08-21T23:41:24Z-
Data de envio: dc.date.issued2018-07-18-
Data de envio: dc.date.issued2018-07-18-
Data de envio: dc.date.issued2010-
Fonte completa do material: dc.identifierhttps://hdl.handle.net/1884/27196-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/1884/27196-
Descrição: dc.descriptionOrientador : Prof. Dr. Márcio Peres de Araujo-
Descrição: dc.descriptionDissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 23/06/2010-
Descrição: dc.descriptionBibliografia: fls. 76-87-
Descrição: dc.descriptionResumo: Nesta dissertação foram estudados complexos de rutênio (II) contendo em suas estruturas a presença dos ligantes: carbonilos, fosfinas, iminas, aminas e hidretos. Os complexos possuem fórmula geral trans-[RuCl2(CO)(PR3)(NN)] (NN - bipy, Me-bipy, bam, ampy e en; R - Ph e tol) (série 1), p,t-[Ru(CO)(PR3)(tren)](PF6)2 (R - Ph e tol) (série 2) e cis-[Ru(H)(CO)(PPh3)2(NN)]Cl (NN - bipy, Me-bipy, bam, fen e ampy) (série 3). Os complexos foram obtidos a partir do precursor trans,trans,trans- [RuCl2(CO)(PPh3)2(dmf)] (séries 1 e 2) e cis-[Ru(H)Cl(CO)(PPh3)3] (série 3). A caracterização dos complexos foi realizada através de técnicas de RMN 1D - 1H, 31P{1H}, nOe; e 2D - CoSY, HMQC, HSQC; voltametria cíclica, espectroscopia vibracional na região longínqua e média, análise elementar, difração de raios X e condutividade molar. Os complexos de todas as séries contêm a unidade [Ru(CO)(P)(NN)], P - fosfina; NN = diamina ou diimina, com isso, foi possível relacionar as propriedades de cada complexo com os deslocamentos químicos nos espectros de RMN 31P{1H}, energias do estiramento da ligação CO no espectro vibracional e a variação na atividade catalítica de cada complexo. Os espectros de RMN 31P{1H} apresentaram simpletos próximos de 42 ppm para a série 1, 48 ppm para os complexos da série 2, referentes a somente um núcleo de fósforo em cada complexo, e 42 ppm para a série 3, referente a dois núcleos de fósforo equivalentes. A série 1 apresentou valores de E1/2 próximos a 1,10 V, todos reversíveis. As cargas iônicas para os complexos das séries 2 e 3 foram obtidas através das análises de condutividade molar. Os complexos apresentaram uma atividade catalítica razoável em reações de transferência de hidrogênio para redução da acetofenona. Os complexos com ligantes imina, das séries 1 e 3, apresentaram conversões próximas de 80%. Os complexos com ligantes amina, em especial para a série 1, obtiveram conversões mais elevadas nestas reações, chegando a 96% para o complexo trans- [RuCl2(CO)(PPh3)(en)] em 4 horas de reação, indicando que o mecanismo de transferência de hidrogênio via esfera externa é favorecido nestas reações.-
Descrição: dc.descriptionAbstract: In this work, ruthenium (II) complexes containing the ligands carbonyl, phosphines, imines, amines and hydrides were studied. The complexes have the general formula trans-[RuCl2(CO)(PR3)(NN)] (NN - bipy, Me-bipy, bam, and en ampy, R - Ph and tol) (Series 1), p, t-[ Ru(CO)(PR3)(tren)](PF6)2 (R - Ph and tol) (series 2) and cis-[Ru(H)(CO)(PPh3)2(NN)]Cl (NN - bipy , Me-bipy, bam, fen and ampy) (series 3). The compounds were obtained from the precursor trans, trans, trans- [RuCl2(CO)(PPh3)2(dmf)] (series 1 and 2) and cis-[Ru(H)Cl(CO)(PPh3)3] (series 3). The characterization was performed by NMR techniques 1D - 1H, 31P {1H}, nOe, and 2D - COSY, HMQC, HSQC, cyclic voltammetry, vibrational spectroscopy, elemental analysis, X-rays diffraction and molar conductivity. All complexes contain the unit [Ru(CO)(P)(NN)], P - phosphine; NN = diamine or diimine, in this way, it was possible to correlate the properties of each compound with the chemical shifts in the 31P {1H} NMR spectra, the binding energies of the CO stretch in the vibrational spectra and the change in catalytic activity of each complex. The 31P {1H} NMR spectra showed singlets near 42 ppm for the series 1, 48 ppm for complex series 2, due to the presence of only one phosphorus nucleus in each complex, and 42 ppm for the 3 series, due to the presence of two equivalent phosphorus nuclei. The first series showed values of E1/2 close to 1.10 V, reversible. The ionic charges for the complex series 2 and 3 were obtained through the molar conductivity analysis. The complex showed a reasonable catalytic activity in reactions of acetophenone hydrogen transfer reduction. The complexes with imine ligands, series 1 and 3 showed conversions close to 80%. The complexes with amine ligands, especially for the series 1, obtained higher conversions in these reactions, reaching 96% for the complex trans-[RuCl2(CO)(PPh3)(en)] in 4 hours of reaction, indicating that the mechanism of hydrogen transfer via outer sphere is favored in these reactions.-
Formato: dc.format87f. : il., grafs., tabs.-
Formato: dc.formatapplication/pdf-
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Relação: dc.relationDisponível em formato digital-
Palavras-chave: dc.subjectEletroquimica-
Palavras-chave: dc.subjectRutenio-
Palavras-chave: dc.subjectCatalise-
Palavras-chave: dc.subjectReações quimicas-
Palavras-chave: dc.subjectQuímica-
Título: dc.titleSíntese, caracterização e atividade catalítica de Complexos de Rutênio (II) com Carbonilos, Fosfinas, Aminas, Iminas e Hidretos-
Tipo de arquivo: dc.typelivro digital-
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