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Complexos macrocíclicos polinucleares mediados por ponte cianeto. Síntese, caracterização e aplicações em química supramolecular
Use este link compartilhar ou citar este material: http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/26839
Registro completo de metadados
| Metadados | Descrição | Idioma |
|---|---|---|
| Autor(es): dc.contributor | Nunes, Fabio Souza | - |
| Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Exatas. Programa de Pós-Graduação em Química | - |
| Autor(es): dc.creator | Samulewski, Rafael Block, 1986- | - |
| Data de aceite: dc.date.accessioned | 2019-08-22T00:02:53Z | - |
| Data de disponibilização: dc.date.available | 2019-08-22T00:02:53Z | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2018-06-14 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2018-06-14 | - |
| Data de envio: dc.date.issued | 2011 | - |
| Fonte completa do material: dc.identifier | http://hdl.handle.net/1884/26839 | - |
| Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/26839 | - |
| Descrição: dc.description | Orientador : Prof. Dr. Fábio Souza Nunes | - |
| Descrição: dc.description | Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciencias Exatas, Programa de Pós-Graduação em Química. Defesa: Curitiba, 25/03/2011 | - |
| Descrição: dc.description | Inclui bibliografia | - |
| Descrição: dc.description | Resumo: Dentro da Quimica, os compostos de coordenacao tem encontrado grande campo de atuacao, principalmente por oferecerem caracteristicas unicas, aliadas a flexibilidade de estados de oxidacao e estabilidade dos ions metalicos, na obtencao de materiais com diversas propriedades eletronicas, opticas, magneticas e biologicas. Os cianometalato-complexos, os quais possuem o cianeto como ligante-ponte, sao os mais investigados dentre as estruturas supramoleculares baseadas em interacoes metalicas. Com a finalidade de preparar compostos polinucleares, os ligantes macrociclicos sao interessantes porque bloqueiam as posicoes equatoriais, viabilizando interacoes apenas na regiao axial, possibilitando, assim, a obtencao de fios moleculares. Neste sentido, justifica-se o uso do ligante binuclear macrociclico tetraiminodifenolico (tidf) como bloco construtor. Foram preparados, com a finalidade de obtencao de complexos polinucleares, dois complexos macrociclicos binucleares [Cu2(tidf)(ClO4)2(H2O)2] e [Co2(tidf)(ClO4)2(H2O)2], sendo este ultimo inedito na literatura. Utilizando estes dois complexos, juntamente com cianometalatos diversos, foram obtidos tres complexos ineditos, [{Cu2(tidf)(OH2)}2(ƒÊ-CN)2{Fe(CN)4}] E12H2O, [Cu2(tidf)(H2O)2][Fe(CN)5NO] EH2O e [Cu2(tidf)(H2O)2][Ni(CN)4], o primeiro pentanuclear e os seguintes trinucleares. Os tres complexos sao produtos das reacoes do complexo [Cu2(tidf)(ClO4)2(H2O)2] com os cianometalatos K4[Fe(CN)6] E3H2O, K4[Ni(CN)4] e Na2[Fe(CN)5NO].2H2O. O complexo pentanuclear apresenta o ligante cianeto como ponte entre os centros de cobre(II) e ferro(II). Ja os complexos trinucleares, apresentam os ligantes cianeto interagindo com moleculas de agua por ligacao de hidrogenio, formando estruturas supramoleculares em que a comunicacao entre o complexo macrociclico e o cianometalato e mediada por esse tipo de interacao. Todos os complexos obtidos formaram cristais susceptiveis a difracao de raios X. Alem disso, todos os complexos obtidos, alem dos seus precursores, foram caracterizados por tecnicas de Espectroscopia na regiao do UV-Visivel e Infravermelho, Ressonancia Paramagnetica Eletronica e Ressonancia Magnetica Nuclear, Espectroeletroquimica e Voltametria Ciclica, Analise Elementar e Medidas de Magnetismo Molecular. Os valores de constante de acoplamento magnetico, J, mostraram uma forte interacao intermetalica entre os centros atraves da ponte fenolato. Esta interacao e forte o suficiente para mascarar efeitos magneticos derivados da interacao entre os metais atraves da ponte cianeto. As propriedades espectrais correlacionaram-se com as distorcoes estruturais exibidas pelos dados cristalograficos e os resultados foram racionalizados com base na teoria de campo cristalino. | - |
| Descrição: dc.description | Abstract: In chemistry coordination compounds have been intensively studied because they offer unique features, combined with the flexibility of metal ions and stability of oxidation states, to obtain materials with different electronic, optical, magnetic and biological properties. The cianometalato-complexes, which have the cyanide as bridging ligand, are among the most investigated supramolecular structures based on interactions between metal ions. In order to prepare polynuclear compounds, macrocyclic ligands are interesting because they block the equatorial positions, and favor axial substitution, thus enabling the achievement of molecular wires. In this sense, we have used binucleant macrocyclic ligand tetraiminodifenolico (tidf) as a building block. Two binuclear complexes [Cu2(tidf)(ClO4)2(H2O)2] and [Co2(tidf)(ClO4)2(H2O)2] were prepared, the latter being unique in the literature. Using these two complexes, along with several cyanide-metal complexes three new complexes were prepared, [{Cu2(tidf)(OH2)}2(ƒÊ-CN)2{Fe(CN)4}].12H2O, [Cu2(tidf)(H2O)2][Fe(CN)5NO] EH2O and [Cu2(tidf)(H2O)2][Ni(CN)4]. The first one is pentanuclear and the others are trinuclear. The three complexes are products of the reactions of the complex [Cu2(tidf)(ClO4)2(H2O)2] with the cianometalatos K4[Fe(CN)6].3H2O, K4[Ni(CN)4] and Na2[Fe(CN)5NO].2H2O. The pentanuclear complex features the cyanide ligand as a bridge between the centers of copper(II) and iron(II). The crystal structure of both trinuclear complexes showed hydrogen bonding between water molecules and the cyanides to form supramolecular architetures. All complexes, and their precursors, were characterized by Spectroscopy in the UV-Visible and Infrared, Electronic Paramagnetic Resonance and Nuclear Magnetic Resonance, Spectroelectrochemistry and Cyclic Voltammetry, Elemental Analysis and Measures of Molecular Magnetism. Calculated magnetic coupling constant, J, is consistent with a strong intermetallic communication through the phenolate bridge, a phenomenon strong enough to mask any other relevant magnetic property. UV-vis data were interpreted based on crystal field theory and the energy of the transitions were correlated with structural distortions of the compounds. | - |
| Formato: dc.format | xix, 121 f. : il. ; 30 cm. | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Formato: dc.format | application/pdf | - |
| Relação: dc.relation | Disponível em formato digital | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Teses | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química supramolecular | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Cianetos | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Macromoleculas | - |
| Palavras-chave: dc.subject | Química | - |
| Título: dc.title | Complexos macrocíclicos polinucleares mediados por ponte cianeto. Síntese, caracterização e aplicações em química supramolecular | - |
| Tipo de arquivo: dc.type | livro digital | - |
| Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo | |
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