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Metadados | Descrição | Idioma |
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Autor(es): dc.contributor | Gorin, Philip Albert James, 1931- | - |
Autor(es): dc.contributor | Iacomini, Marcello, 1947- | - |
Autor(es): dc.contributor | Universidade Federal do Paraná. Setor de Ciências Biológicas. Programa de Pós-Graduação em Ciências (Bioquímica) | - |
Autor(es): dc.creator | Wagner, Ricardo | - |
Data de aceite: dc.date.accessioned | 2025-09-01T12:42:16Z | - |
Data de disponibilização: dc.date.available | 2025-09-01T12:42:16Z | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2025-02-05 | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2025-02-05 | - |
Data de envio: dc.date.issued | 2007 | - |
Fonte completa do material: dc.identifier | https://hdl.handle.net/1884/11995 | - |
Fonte: dc.identifier.uri | http://educapes.capes.gov.br/handle/1884/11995 | - |
Descrição: dc.description | Orientador : Philip A.J. Gorin | - |
Descrição: dc.description | Co-orientador : Marcello Iacomini | - |
Descrição: dc.description | Tese (doutorado) - Universidade Federal do Paraná, Setor de Ciências Biológicas, Programa de Pós-Graduação em Bioquímica. Defesa: Curitiba, 2007 | - |
Descrição: dc.description | Inclui bibliografia | - |
Descrição: dc.description | O polissacarídeo da goma de Vochysia tucanorum foi obtido por extração aquosa a temperatura ambiente (PVT), aquosa a quente (PVTQ) e por extração alcalina (PVTK). Todas as frações apresentaram-se heterogêneas por HPSEC-MALLS e foram submetidas ao processo de purificação por congelamento e degelo, através do qual foram isolados 2 componentes com massas moleculares diferentes ( para todas as frações. Em seguida as frações sobrenadante de congelamento e degelo foram reunidas, assim como as frações precipitado de congelamento e degelo, pois possuíam composições monossacarídicas e espectros de RMN muito semelhantes e foram agora denomindas de SGD-PVT e PGD-PVT, com Mw 350.000 e 520.000 g/mol respectivamente. As duas frações foram submetidas à degradação controlada de Smith, expondo cadeias laterais de b-Galp 3-O substituídas, e demonstrando que as unidades de arabinose estão localizadas perifericamente no polissacarídeo. Através de hidrólises ácidas parciais foi verificada a presença de uma glucuronomanana como cadeia principal, dado este confirmado através de análises de RMN, metilação e carboxirredução. A análise dos derivados metilados da fração carboxirreduzida mostrou a presença de b-D-Glcp 4-O substituída, revelando que as unidades de b-D-GlcpA encontram-se ligadas em O-4. Do sobrenadante etanólico foram isolados dois oligossacarídeos, uma b-D-xilana 4-O substituída e uma mistura de oligossacarídeos com um componente em maior proporção que corresponde a Ara4Hex2. A extração do polissacarídeo da goma de Vochysia thyrsoidea foi realizada apenas por extração aquosa a temperatura ambiente. Este polissacarídeo (VTy) foi submetido a degradações controladas de Smith e hidrólise ácida parcial. Os polissacarídeos gerados foram analisados por RMN e metilação. A estrutura encontrada foi uma glucuronomanana. Os dois polissacarídeos estudados possuem na cadeia principal a unidade repetitiva - 4)-b-D-GlcpA-(1 - 2)- a-D-Manp-(1 -, onde as unidades de manose estão substituídas em O-3 por cadeias laterais de b-D-Gal 3-O substituídas, sendo estas cadeias laterais ainda substituídas por cadeias menores, ou unidades simples, de a-LAraf. As unidades de b-D-GlcpA quando encontram-se substituídas também em O-3. A estrutura encontrada para estas duas espécies é a mesma encontrada para o polissacarídeo da goma de V. lehmannii anteriormente estudada e revela que dentro do mesmo gênero ocorre a produção de um polissacarídeo com as mesma cadeia principal, podendo variar em composição das cadeias laterais e o grau de ramificação. A diferença no grau de ramificação entre as três espécies pode ser decorrente do ambiente onde cresceram estas árvores, indicando uma influência climática, ou ambiental, na produção do polissacarídeo. É importante salientar que cadeias principais de glucuronomanana são raramente encontradas nas estruturas de polissacarídeos de goma de exusdato, mas aparecem em espécies de árvores nativas do gênero Vochysia e podem ser utilizados como possíveis marcadores quimiotaxonômicos. | - |
Descrição: dc.description | Extractions of the gum exudate of Vochysia tucanorum were carried out with water at 25 °C to give polysaccharide PVT, at 80 °C to give PVTQ, and with aqueous KOH at 25 °C give PVTK. Each fraction was heterogeneous and was submitted to freezethawing, providing soluble and insoluble fractions which were homogeneous and had similar contents of arabinose, mannose, glucose, galactose, and glucuronic acid. Due to their higher yield, monosaccharide contents, methylation data, and ¹³C-NMR spectra, insoluble (PGD-PVT) and soluble fractions SGD-PVT, were selected for more detailed studies. These contained similar chemical structures, although different Mw 520,000 and 350,000 g/mol, respectively). Mild acid hydrolysis of PGD-PVT removed Araf units, revealing a core (HP4-PVT) containing nonreducing end- and 3-O-substituted units ofb- D-Galp and 2-O- and 2,3-di-O-substituted units of a-D-Manp. Under stronger conditions, which gave PH4h, only 2-O-substituted a-D-Manp units were detected by methylation analysis. In order to characterize b-GlcpA-containing structures, SGD-PVT was carboxyreduced to CR2-SGD, and methylation analysis indicated 2,4-di-O-substituted Glcp, representing former GlcpA units. These data and others on controlled Smith degradation products, along with the 13C-NMR spectrum of HP4h, which contained only two C-1 signals, a main chain of repeating - 4)-b-D-GlcpA-(1 - 2)-a-D-Manp-(1 - groups was indicated, each unit being substituted at O-3 by side chains. These contained a sequence of 3-O- and 3,4-di-O-substituted b-D-Galp, followed by exterior a-L-Araf units with nonreducing end-, 2-O-, 3-O-, and 5-O-substituted structures. The supernatant of ethanol precipitation of PVT contained traces of a (1 - 4)-linked b-D-xylan and a number of oligosaccharides, whose predominant component was Ara4Hex2. The polysaccharide (VTy) of the gum exudate of Vochysia thyrsoidea could be extracted completely by water at 25 °C: no free, reducing oligosaccharides being detected. A similar analysis of VTy and its carboxy-reduced product CR3-Y showed structures related to those of SGD-PVT and PGD-PVT although with fewer side-chains. However, these were more frequent than those of the gum-exudate polysaccharide of previously studied Vochysia lehmannii. Of interest, is that the glucuronomannan main-chain is a rarely encountered structure in gum-exudate polysaccharides, but appears in those of three native species of the genus Vochysia and could thus be a chemotaxonomic marker. | - |
Formato: dc.format | 89f. : il. algumas color., tabs. | - |
Formato: dc.format | application/pdf | - |
Formato: dc.format | application/pdf | - |
Relação: dc.relation | Disponível em formato digital | - |
Palavras-chave: dc.subject | Teses | - |
Palavras-chave: dc.subject | Polissacarideos | - |
Palavras-chave: dc.subject | Gomas e resinas | - |
Palavras-chave: dc.subject | Bioquímica | - |
Título: dc.title | Determinação da estrutura química do polissacarídeo das gomas de exsudatos de Vochysia tucanorum e Vochysia thyrosidea | - |
Tipo de arquivo: dc.type | livro digital | - |
Aparece nas coleções: | Repositório Institucional - Rede Paraná Acervo |
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