Characterization of aporphine alkaloids by electrospray ionization tandem mass spectrometry and density functional theory calculations

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Autor(es): dc.contributorUniversity of Washington-
Autor(es): dc.contributorUniversidade de São Paulo (USP)-
Autor(es): dc.contributorUniversidade Estadual Paulista (Unesp)-
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal de São Paulo (UNIFESP)-
Autor(es): dc.contributorFred Hutchinson Cancer Research Center-
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Paraná (UFPR)-
Autor(es): dc.contributorUniversidade Federal do Amazonas-
Autor(es): dc.creatorCarnevale Neto, Fausto [UNESP]-
Autor(es): dc.creatorAndréo, Márcio Adriano-
Autor(es): dc.creatorRaftery, Daniel-
Autor(es): dc.creatorLopes, João Luis Callegari-
Autor(es): dc.creatorLopes, Norberto Peporine-
Autor(es): dc.creatorCastro-Gamboa, Ian [UNESP]-
Autor(es): dc.creatorLameiro de Noronha Sales Maia, Beatriz Helena-
Autor(es): dc.creatorCosta, Emmanoel Vilaça-
Autor(es): dc.creatorVessecchi, Ricardo-
Data de aceite: dc.date.accessioned2022-02-22T00:27:50Z-
Data de disponibilização: dc.date.available2022-02-22T00:27:50Z-
Data de envio: dc.date.issued2020-12-11-
Data de envio: dc.date.issued2020-12-11-
Data de envio: dc.date.issued2020-09-01-
Fonte completa do material: dc.identifierhttp://dx.doi.org/10.1002/rcm.8533-
Fonte completa do material: dc.identifierhttp://hdl.handle.net/11449/199610-
Fonte: dc.identifier.urihttp://educapes.capes.gov.br/handle/11449/199610-
Descrição: dc.descriptionRationale: Aporphine alkaloids represent a large group of isoquinoline natural products with important roles in biological and biomedical areas. Their characterization by electrospray ionization tandem mass spectrometry (ESI-MS/MS) can contribute to their rapid identification in complex biological matrices. Methods: We report the fragmentation of protonated 7,7-dimethylaporphine alkaloids by ESI-MS/MS, and the putative annotation of aporphine alkaloids in plant extracts. We used low- and high-resolution MS/MS analyses to rationalize the fragmentation pathways, and employed the B3LYP/6-31 + G(d,p) density functional theory (DFT) model to provide thermochemical parameters and to obtain the reactive sites. Results: DFT calculations of a set of 7,7-dimethylaporphine alkaloids suggested the heterocyclic amino group as the most basic site due to the proton affinity of the nitrogen atom. Collision-induced dissociation experiments promoted •OCH3 elimination instead of the expected neutral loss of the heterocyclic amino group, pointing to the [M − 15 + H]•+ ion as the diagnostic fragment for 7,7-dimethylaporphine alkaloids. The analysis of plant extracts led to the annotation of 25 aporphine alkaloids. Their fragmentation initiated with the loss of the amino group followed by formation of a cyclic carbocation. Further reactions derived from consecutive charge-remote and/or charge-induced fragmentations of the substituents attached to the aromatic system. The mechanisms were re-examined based on plausible gas-phase ion chemistry reactions. Conclusions: Taken together, the diagnostic product ions and the series of radical and neutral eliminations provided information about the location of methylenedioxy, aromatic methoxy, and vicinal methoxy and hydroxy groups in aporphine alkaloids, assisting their characterization via MS/MS.-
Descrição: dc.descriptionConselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)-
Descrição: dc.descriptionUniversity of Washington-
Descrição: dc.descriptionFundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)-
Descrição: dc.descriptionNorthwest Metabolomics Research Center Department of Anesthesiology and Pain Medicine University of Washington-
Descrição: dc.descriptionNúcleo de Pesquisa em Produtos Naturais e Sintéticos (NPPNS) Departamento de Física e Química Faculdade de Ciências Farmacêuticas de Ribeirão Preto Universidade de São Paulo-
Descrição: dc.descriptionNúcleo de Bioensaios Biossíntese e Ecofisiologia de Produtos Naturais (NuBBE) Departamento de Química Orgânica Instituto de Química Universidade Estadual Paulista (UNESP)-
Descrição: dc.descriptionInstituto de Ciências Ambientais Químicas e Farmacêuticas Universidade Federal de São Paulo-
Descrição: dc.descriptionPublic Health Sciences Division Fred Hutchinson Cancer Research Center-
Descrição: dc.descriptionDepartamento de Química Laboratório de Produtos Naturais e Ecologia Química Universidade Federal do Paraná-
Descrição: dc.descriptionDepartamento de Química Instituto de Ciências Exatas Universidade Federal do Amazonas-
Descrição: dc.descriptionDepartamento de Química Faculdade de Filosofia Ciências e Letras de Ribeirão Preto Universidade de São Paulo-
Descrição: dc.descriptionNúcleo de Bioensaios Biossíntese e Ecofisiologia de Produtos Naturais (NuBBE) Departamento de Química Orgânica Instituto de Química Universidade Estadual Paulista (UNESP)-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2003/02176-7-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2009/08281-3-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2010/07564-9-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2010/52327-5-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2012/20613-4-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2014/12343-2-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2014/23604-1-
Descrição: dc.descriptionFAPESP: 2014/50265-3-
Idioma: dc.languageen-
Relação: dc.relationRapid Communications in Mass Spectrometry-
???dc.source???: dc.sourceScopus-
Título: dc.titleCharacterization of aporphine alkaloids by electrospray ionization tandem mass spectrometry and density functional theory calculations-
Tipo de arquivo: dc.typelivro digital-
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